157801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált ammóniumallil- és -metillilszulfonátok előállítására

157801 4 ciója során képződő, fémallil- ill. -metalHlszulfonátból és fémhalogenidből álló keveréket a termék előzetes elkülönítése nélkül, még mint vizes oldatot szerves ammóniumkloridokkal reakcióba viszünk. A reakciót 1—3, előnyösen 2—5 pH-értéken hajtjuk végre. A szükséges szerves ammóniumkloridot vagy szilárd alakban vagy vizes oldatban adjuk a reakcióelegyhez, vagy pedig ekvivalens mennyiségű tömény sósav és amin hozzáadása útján a reakció kivitelezése közben állítjuk elő. A reakció kivitelezéséhez hidrokloridjuk alakjában alkalmas aminők a 2—7 szénatomszámú primer, a 2—8 szénatomszámú szekunder és 3— 14 szénatomszámú tercier aminők, valamint a nitrogént mint heteroatomot gyűrűrendszerben tartalmazó aminők. Az N-szubsztituált ammóniumallil- ül. -metallilszulfonátok így kapott vizes oldatát adott esetben csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot valamely szerves oldószerrel, mint dimetilfoírmamiddal, dimetilacetamiddal, dimetilszulfoxiddal és etilénkarbonáttal digeráljuk, amikoris a reakció során képződött fémhalogenid visszamarad és a szulfonátok oldatait kapjuk. Ügy is eljárhatunk, hogy az N-szubsztituált ammóniumallil- ill. -metallilszulfonátok vizes oldatait szárazra pároljuk és a maradékot a szulfonátok elkülönítése céljából a szokásos oldószerekből és oldószerkeverékekből, így alkoholokból, klórozott szénhidrogénekből és éterekből átkristályosítjuk. Bepárlás előtt a savas vizes oldatokat bázisokkal semlegesíthetjük. Erre a célra főképpen nátriumhidroxid és nátriumkarbonát használható. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a fémsók izolálását elkerülhetővé teszi. Ily módon az időrabló és energiaigényes, valamint anyagveszteséggel járó műveletek mint a féroszulfonátok extrakciója, kristályosítása és szárítása elmarad. A találmány szerinti eljárás előnye továbbá, hogy azonnal nagykoncentrációjú, szerves kationnal rendelkező szulfonátoldatokat eredményez, ahol mindig pl. a vinilvegyületek polimerizálásához szükséges oldószer van jelen. Az így kapott oldat szulfonáttartalma titráiással könnyen és pontosan megállapítható. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: -77 g allilkloridot és 126 g nátriumszulfitot 500 g vízben, visszafolyató hűtő alatt melegítve, keverés közben reakcióba viszünk. A nátriumallilszulíonát és nátriumklorid így kapott vizes oldatát tömény sósavval 2 pH-érté'kre beállítjuk, majd 120 g n-butilammóniumkloridot adunk hozzá és erélyes keverés közben 110— 120 C°-ra melegítjük. 30 perc múlva .a vizet vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó kristályos kását 125 g dimetilformamiddal elegyítjük. Egyszerű szűréssel tiszta, csaknem színtelen 60%-os n-butilammóniumallilszulfonát-oldatot kapunk. A kitermelés allilkloridra számítva az elméletinek 95,4%-a. 2. példa: 10 Az 1. példa szerint kapott kristálykasát 200 ml absz. etanollal elegyítjük. Az alkoholos oldatot szűrjük és absz. dietiléter részletekben történő hozzáadása útján hidegen frakcionálva kristályosítjuk. Tiszta fehér kristályos n-butil-15 ammóniumallilszulfonátot kapunk. A kitermelés 137 g, az elméletinek (allilkloridra számítva) 70%-a. Op.: 80 C°. 20 3. példa: Az 1. példa szerint előállított vizes nátriumallilszulfonát és nátriumklorid oldathoz 104 g 36%-os sósavat adunk és a forrósig melegített 25 erősen kevert oldatba ekvivalens mennyiségű dimetilamint vezetünk be. Ezt követően az oldat pH-értékét oxálsavval 3-ra megsavanyítjuk és még 40 percig tovább melegítjük. A vizet vákuumban ledesztilláljuk, a maradék kristály-30 kásához 100 g dimetilformamidot adunk és az oldhatatlant kiszűrjük. Csaknem színtelen 58%os dimetilammóniumallilszulfonát-oldatot kapunk. A kitermelés allilkloridra számítva az elméletinek 82%-a. 35 4. példa: Az 1. példa szerint előállított nátriumallilszulfonát.és nátriumklorid vizes oldatának pH-40 értékét tömény kénsavval 2-re beállítjuk. Ehhez az oldathoz erélyes keverés és forrásig történő melegítés közben 95 g piridin és 125 g 36%-os sósav forró oldatát adjuk és a reakcióelegyet még 30 percig tovább melegítjük, majd 45 szobahőmérsékletre hűtjük és a kivált nátriumkloiridoít kiszűrjük. A szűr léthez ikevesrés közben óvatosan addig adagolunk nátriumikarbonátot, míg a szűrletben levő savat éppen semlegesítjük, ami a COa-fejlődés megszűnéséből 50 könnyen megállapítható. Végül a vizet vákuumban ledesztilláljuk, az így kapott kristáiykásához 200 g diimeitilíormamidot adunk és az oldatot az oldhatatlan résziektől elkülönítjük. 47 %-os dimetilformamidos piridiniumallilszulfo-55 nát-oldatot kapunk. A piridiniumallilszulfonát hoziam (allilkloridra számítva) az elméletinek 89%-a. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás N-szubsztituált ammóniumallil- és -metallilszulfonát előállítására, allil- illetve metallilhalogenid és fémszulfit reakciója során 65 kapott, fémallil- illetve -métallilszulfonátot és