157795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-szidnonimin-származékok előállítására
3 157795 4 A 6-nitrogénatomon acilozott végtermékek előállítására a fent leírt módon kapott I általános képletű vegyületeket — ebben. a képletben R4 hidrogénatomot jelent — szokásos eljárásokkal, például a megfelelő savhalogenidokkal vagy savarihidridekkel, pl. ecetsavanhidriddel, benzoilkloriddal vagy nikotinoilkloriddal kezelve vagy a megfelelő halogénhangyasavészterekkel, pl. klórhangyasavmetil- vagy -etilészterrel reagáltatva az imino-nitrogénen acilozzuk. Ezt a reakciót előnyösen egy savakceptor, például szervetlen vagy szerves bázis, pl. egy alkálifémkarbonát vagy -acetát vagy piridin jelenlétében, adott esetben oldószer alkalmazásával hajtjuk végre. A szabad szidnoniminek bomlékonysága miatt a végtermékeket előnyösen fiziológiailag megfelelő sóik alakjának különítjük el. Sóképzésre alkalmas savak, például a szervetlen savak, így pl. hidrogénhalogenidok, kénsav, salétromsav, foszforsav, perklórsav, továbbá szerves savak, mint pl. hangyasav, ecetsav, propionsav, oxálsav, borostyánkősav, -borkősav, citromsav, maleinsav, aszkorbinsav, szalicilsav, metánszulfonsav vagy toluolszulfonsav. A fentiekben részletezett eljárás szerint például a következő végtermékek állíthatók elő a fent felsorolt savakkal alkotott sóik alakjában: 3-dimetilamino-szindonimin, 3-metilpropargilamino-szindonimin, 3-metil-p-hidroxibenzilaimino-szindonimin, 3-metil-o^netoxibenzilamino-szindonimin, 3-metilbenzilamino-szindonimin, 3-metil-^-dimetilamino-etilamino-szindonimin, 3--TOetil-3,4j dioxi'metilénbenzilamino-szindonirnin, 3-allilamino-szindonimin, 3-diallilamino-4~metil-szindoriimin, 3-diallilamino-4-feniletil-szindonimin, 3-dietilamino-szindonimin, 3-di-(,/J-klóretil)-amino-szindanimin, 3-etil-o-trifluormetilbenzilamino-szindonimin, 3-etil-etoximetilamino-szindonimin, 3-allil-hidroxietilamino-szindonimin, 3-n-propil-(p^klórbenzil)^amino-szindonimin, 3-metil-a-metilbenzilamino-szindonimin, 3--metil-feniletilamino-szidnonimin, 3-metil-ciklohexilamino-szidnonimin, 3-dibenzilamino-szidnonimin, 3-piperidino-szidnonimin, 3-piperidino-4-metil-szidnonimin, 3-{2^fenil-piperidino)-szidnonimin, 3-metil-(2-piperidinilmetil)-amino-szidnonimin, 3-(2-benzilpiperidino)-szidnonimin, 3--izokinolincHszidnonimin, 3-(4-metilpiperazino)-szidnonimin, 3-hexametilemmino^szidnonimin, 3-morfolino-szidnonimin, 3-pirrol'idino-szidnonimin. Előállíthatók továbbá a következő acilozott végtermékek: 3-dimetil-amino-N6 -etoxikarbonil-szidnonimin, 3-dimetilamino-N6 -fenil-propionil-szidnonimin, 3-dimetilamino-N?-5-nitrofuro! il-szidnonimin, 3--dimetilamino-N6 ^acetil-szidnonimin, 3-dimetilamino-N6 -terc. butilacetil-szidnonmún, 3-dimetilamino-N6 -benzoil-szidnonimin, 3-dimetilamino-N6 -o-klórbenzoil-szidnonimin, 3-dimetilami-no-N6 -p-klórbenzoil-szidnonimin, 3-dimetilamino-N6 -o-metilbenzoil-szidnonimin, 3-dimetilamino-N^ciklobexilkarbonil-szidnonimm, 3-dimetilamino-N6 -ciklopropilkarbonil-szidnonimin, 3-di-5 metilamino-N6 -nikotinoil-szidnonimin, 3-diallilamino-N6 -.acetil-szidnommin, 3-diallilamino-N 6 -benzoil-szidnonimin, 3-diallilamino-4-etil-N6 -etoxikarbonil-szidnonimin, 3-izobutil-p-dimetilaminobenzilainino-N6 -etoxi:karbonil-szidnonimin, 10 3-metil^a-metilbenzilamino-N6 -nikotinoil-szidnonimin, 3-hexametilénimino-N6 -benzoiPszidnonimin, 3-piperidino-N6 -acetil-szidnonimin, 3--piperidino-N6 -etoxikarbonil^szidnonimin, 3-piperidino-N^nikotinoil-szidnonimin, 3-izokinoli-15 no-N6 -acetil-szidnonimin, 3-(l-acetil-homopiperazino)-N6 -acetil-szidnonimin. A kiindulási anyagként használt II általános képletű vegyületeket önmagukban ismert eljárások szerint állíthatjuk elő. így például egy 20 kétszer helyettesített hidrazinsót egy alkálifémcianiddal és megfelelően helyettesített aldehiddel vagy egy aldehid-Mdrogénszulfit-vegyülettel reagáltathatunk, nrnjd nitrozálhatunk. Ugyanerre az eredményre jutunk, ha egy két-25 szer helyettesített hidrazinsót hidrogéncianiddal és egy aldehiddel kezelünk, majd a terméket nitrozáljuk. Végül egy kétszer helyettesített hidrazinsónak ciánhidriddel való reagáltatása és a terméknek nitrittel való kezelése útján is a 30 kívánt II általános képletű kiindulási anyaghoz juthatunk. Kiindulási anyagokként például a következő vegyületek használhatók: 35 N-Nitroz,o-(dimetilamino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(morfolino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(metil-feniletiIamino)-amino-acetonitril, 40 N-nitrozo-(metil-2-piperidinilmetilamino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(metil-a-metilbenzilamino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(2-fenilpiperidino)-amino-acetonitril, 45 N-nitrozo-(dibenzilamino)-amino-acetonitril, N-nÍ!trozo-(metil-propargilamino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(metil-benzilamino)-amino^acetonitril, 5() N-nitrozo-(diallilamino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(hexametilémmino)-amino-aeetonitril, N-nitrozo-(4-metilpiperazino)-amino-acetonitril," N-nitrozo-(l,2,3,4^tetrahidroizokinolinil)-amino-55 -acetonitril, N-nitrozo-(piperidino)-amino-acetonitril, N-nitrozo-(diallilamino)^a~feniletil-amino-acetonitril, N-nitrozo-(diallilamino)^a-metil-amino-aceto-60 "-itril, N-nitrozo-(diallilamino)^a-etil-amino-acetonitril, N-nitrozo-(pirrolidino)-amino-acetonitril. A találmány szerinti eljárással előállítható 65 helyettesített 3-amino-szidnonimineknék értékes 9
