157764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás borostyánkősav-származékok előállítására

5 157764 6 savanhidridet. Oldás közben a hőmérsékletet 30 C° alatt tartjuk. Az oldatot zárt rendszerben 20 percen át 85 C°-on tartjuk, majd a hőmérsékletet fokozatosan 95 C°-ra emeljük. 6 óra reakcióidő után a reakcióelegyet lehűtjük, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradt szirupsűrű anyaghoz 1 liter 1 : 1 hígítású sósavat adunk, és az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A pH-t 5 n nátriumhidroxid-oldattal 3,0-ra állítjuk be. Lehűtés után 109 g (82%) DL-aszparaginsavat kapunk. 3. példa 680 ml 25%-os ammóniumhidroxid-oldatban (10 mól) oldunk 98 g (1 mól) maleinsavanhidridet. Oldás közben a hőmérsékletet 30 C° alatt tartjuk. Az oldatot zárt rendszerben 60 percen át melegítjük 55 C°-on, majd a hőmérsékletet fokozatosan 100 C°-ra emeljük. 5 óra reakcióidő után a reakcióelegyet lehűtjük, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradt szirupsűrű anyaghoz 1 liter 1 :1 hígítású sósavat adunk, és az elegyet 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a pH-t 25%-os ammóniumhidroxid-oldattal az aszparaginsav izoelektromos pontjára állítjuk. További hűtés után 113 g (85%) DL-aszparaginsavat kapunk. 4. példa 2 liter 25—30%-os ammóniumhidroxid-oldatban (27—31 mól) 196,1 g (2 mól) maleinsavanhidridet oldunk. Az oldatot zárt rendszerben 60 C°-on 30 percen át reagáltatjuk, majd a rendszer hőmérsékletét fokozatosan 85 C°-ra viszszük fel. 6 óra reakcióidő után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A visszamaradt szirupsűrű anyagot 50 ml vizel hígítjuk, majd a pH-t 1 : 1 hígítású sósavval 6-ra állítjuk be. Lehűtés után 150 g DL-aszparagint kapunk. Az anyalúg pH-ját sósavval 2,9—3-ra állítjuk. Hűtés után 67 g DL-aszparaginsavat kapunk. Termelés összesen (DL-aszparaginsav és DL-aszparagin): 83%. • 5. példa 2 liter 25—30%-os ammóniumhidroxid-oldatban (27—31 mól) 19ß g (2 mól) maleinsavanhidridet oldunk. Az oldatot zárt rendszerben 30 percen át 60 C°-on tartjuk, majd a hőmérsékletet fokozatosan 105 C°-ra emeljük. 5 óra reakcióidő után a kapott szirupsűrűségű anyagot 2 liter 1 :1 hígítású sósavval 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a pH-t 25%-os ammóníumhidroxid-oldattal az aszparaginsav izoelektromos pontjára állítjuk. További hűtés után,226 g (85%) DL-aszparaginsavat kapunk. 6. példa 2 liter 35%-os ammóniumhidroxid-oldatban (41 mól) 196 g (2 mól) maleinsavanhidridet oldunk. Az oldatot zárt rendszerben 30 percen át 70 C°-on tartjuk. Ezután, a rendszer hőmérsékletét 150 C°-ra visszük fel. 30 perc reakcióidő után a reakcióelegyet 100—105 C°-ra lehűtjük, majd bepároljuk. A kapott szirupot 100 ml vízzel hígítjuk, és az oldat pH-ját híg sósavval az aszparaginsav izoelektromos pontjára állítjuk be. Hűtés után 213 g (80%) DL-aszparaginsavat kapunk. 7. példa 110 liter 28%)-os ammóniumhidroxid-oldatban (1800 mól) 30 C° alatti hőmérsékleten feloldunk 20 kg (200 mól) maleinsavanhidridet. Az oldatot zárt rendszerben 30 percen át 50 C°-on tartjuk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét fokozatosan 110 C°-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk 5 órán keresztül. Lehűlés után az elegyet bepároljuk. A visszamaradt szirupsűrű anyaghoz 200 liter 1 :1 hígítású sósavat (1200 mól) adunk, és az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Hűtés után a pH-t 25%-os ammóniumhidroxid-oldattal 3-ra állítjuk. További hűtés után 21 kg (78%) DL-aszparaginsavat kapunk. A termék kromatográfiásan egységes. Nitrogén-ítartalom: 10,5—10,6% (elméleti: 10,52%). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű borostyánkősav-származékok előállítására COOH CH—NH2 | (I) CH2 CO—R 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Szulfáthamu: max. 0,2%. 35 Vas: max. 0,005%. Nehézfém: max. 0,003%. Kromatográfiásan egységes termék. 8. példa 40 2 liter 25—30%-os ammóniumhidroxid-oldatban (27—31 mól) feloldunk 196 g (2 mól) maleinsavanhidridet. Az, oldatot zárt rendszeriben 30 percen át 60 C°-on tartjuk, majd a rendszer hő-45 mérsékletét 165—170 C°-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk 1 órán át. Hűtés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A kapott szirupot (DL-aszparaginsav-ammóniumsó) 100 ml vízzel hígítjuk, és az oldat pH-ját 1 :1 hígítású 5Q sósavval az aszparaginsav izoelektromos pontjára állítjuk. Hűtés után 210 g (79%) DL-aszparaginsavat kapunk. 3