157719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tropasavészterek előállítására

5 157719 6 Vákuumban bepárolva 19,7 g (az elméletinek 71,0%-a) hígan folyó sárga olajat kapunk. A szokásos módon előállított semleges oxalát acetonitrilből kikristályosítva 118'—119°-on olvad. A következő vegyületek e szerint az eljárás szerint, illetve az eljárás szerint készültekből kvaternizálással készülnek: Tropasav-(N-/?-hidroxietilpiperidin)-észter-brómmetilát, színtelen kristályok izqbutanolból 121—123° olvadásponttal. Tropasav-ÍN-^-hidroxietilpiperidinJ-észter-brómhexilát, színtelen kristályok aceton-izopropiléter elegyből 106—108° olvadásponttal. Tropasav-(N-/?-hidroxietilpiperidin)-észter-brómheptilát, színtelen kristályok aceton-etilacetát elegyből 117—119° olvadásponttal. Tropasav-(N-/?-hidroxietilpiperidin)-észter-brómoktilát, színtelen kristályok aceton-etilacetát elegyből 110—112° olvadásponttal. Tropasav-(N-/?-hidroxietilpiperidm)-észter-brómnonilát, színtelen kristályok aceton-etilacetát elegyből 92—94° olvadásponttal. a-Formilfenilecetsav-(N-/?-hidroxietilmorfolin)-észter, világossárga kristályok metanolból 96—98° olvadásponttal. Tropasav-(N-/?-hidroxietilmorfolin)-észter-oxalát, színtelen kristályok acetonitrilből 118—120° olvadásponttal. a-Formilfenilecetsav-ÍN-^-hidroxietilpirrolidin)-észter, világossárga kristályok 135—137° olvadásponttal. a~Formilfenilecetsav-(N-/?-hidroxietilhexametilénimin)-észter, világossárga kristályok 123—125° olvadásponttal. Ezeket az lb példa szerint nátriumbőrhidriddel redukálva a tropasavésztert kapjuk világossárga olaj alakjában, és felhasználjuk nyerstermékként kvaterner ammóniavegyületek előállítására. Tropasav-(N-/?-hidroxietilhéxametilénimin)-észter-Jbrórnrnetillát, színtelen kristályok izopropanolból 151-—152,5° olvadásponttal. Tropasav-(N-y?-hidr oxietilhexametilénimi n)-észter-brómhexilát, színtelen kristályok acetonitrilből 137—139° olvadásponttal. Tropasav-(N-yö-hidroxietilhexametilénimin)-észter-brómheptilát, színtelen kristályok acetonitrilből 158—160° olvadásponttal. Tropasav-(N-/?-hidroxietilhexametilénimin)-észter-brómoktilát, színtelen kristályok izobutanolból 148—150° olvadásponttal. Tropasav-(N-/?-hidroxietilhexametilénimin)-észter-brómnonilát, színtelen kristályok acetonitrilből 115—117° olvadásponttal. a-Formilfenilecetsav-(dimetilaminoetanol)-észter, színtelen kristályok aceton-petroléterből 128—131° olvadásponttal. Ebből nátriumbórhidriddel az lb példa szerint való redukcióval a megfelelő tropasavésztert világassérga olaj alakjában kapjuk, és nyerstermékként használjuk fel kvaterner ammóniumvegyületek előállítására. O-Benzoil-itropasav'-ídimetilaminometanol)ésiZiter-JhidrokííoTiid 10 g (0,0365 mól) dimetilaminoetanoltiropasavészter-hidrakloridot 55,5 g (0,38 mól) frissen desztillált benzoilkloriddal egy 5 lombikban keverés közben lassan melegítünk. 100°-on víztiszta sárga oldat keletkezik, és ugyanakkor erős hidrogénkloridfejlődés indul meg. Ez kb. 60 percig tart. Ezután még 2 óra hosszat 110°-on keverjük a reakciókeveréket. 10 Utána az étert dekantáljuk, és az olajként leváló hidrokloridot etilacetáttal eldörzsöljük, mire az ikikristá'lyioisodik. A ikr'istályok'ait leszívatjuk, acetonból átkristályosítjuk, és 60°-on megszárítjuk. Hozam: az elméletinek 36%-a, olvadás-15 pontja 131—133°, papirogramja tiszta. O-Benzcil^tropasav-idiimietilarninioetaniolJ-eszter-brómmetilát. Ez a vegyület az előző példa termékéből kvaternizálással készül. Acetonitril-20 bői átkristályosítva fehér kristályok 168—170° olvadásponttal. Hozam az elméletinek 69%-a. Papirogramja tiszta. Tropasav-(dimetilarninoetanol)-észter-bróm-25 metilát, színtelen kristályok acetonitrilből 174—176° olvadásponttal. Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-brómetilát, színtelen kristályok acetonitrilből 134—136° olvadásponttal. 30 Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-brómpropilát, Sízínűeíen kristályok acetonitrilből 144—145° olvadásponttal. Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-brómbutilát, színtelen kristályok acetonitrilből 35 118—120° olvadásponttal. Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-brómhexilát, színtelen kristályok acetonitrilből 122—124° olvadásponttal. ^ Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-bróm-40 pentilát, színtelen kristályok acetonitrilből 134—135° olvadásponttal. Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-brómheptilát, színtelen kristályok acetonból 126—128° olvadásponttal. 45 TropaiSav-(dimietillaiminoetaniol)-ész3ter-Jbrómotótillát, színtielen kristályok acetonból 126—128° olvadásponttal. Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter, brómnonilát, színtelen kristályok acetonból 115—117° 50 olvadásponttal. Tropasav-(dimetiiaminoetanol)-észter-brómdecilát, színtelen kristályok acetonból 128—129° olvadásponttal. 55 Tropasav-ídimetilamihoeitianol^-észter-brómundecilát, színtelen kristályok acetonból 129— 130° olvadásponttal. Tropasav-(dimetilaminoetanol)-észter-bróm-60 dodecilát, színtelen kristályok acetonból 123° olvadásponttal. Tropasav-(3-hidroximetilpiridin)-észter: a) a-Formilfenilecetsav-(3-hidroximetilpiridin)-észter, világossárga kristályok acetonból 63 98—100° olvadásponttal, 3