157684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,5-tiadiazolok előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. VII. 31. (ME—869) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1966. VIII 01. (569.013) Közzététel napja: 1970. II. 06. Megjelent: 1971. I. 30. 157684 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 91/68 Feltalálók: Weinstock Leonard Maurice, Rocky Hill, New Jersey, Tüll Roger James, Metuchen, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Merck & Co., Inc., Rahway, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 1,2,5-tiadiazolok előállítására A találmány új kémiai vegyületek előállítására vonatkozik, amelyek közbenső termékként használhatók fel coccidiosztatikus hatású szulfatiadiazol-vegyületek előállításánál. A találmány közelebbről az (A) általános képletű új 1, 2, 5-tiadiazolok előállításával foglalkozik, melyek képletben R rövid szénláncú alkenil- vagy rövid szénláncú alkinil-csoportot, X nitril-, karbamoil-, szulfanilamino- vagy N'-acil-szulfanilamino-csoportot jelent. A jelen találmány tárgya, új szintézis módszer olyan 3-rövidszénláncú alkiniloxi- vagy 3-rövidszénláncú alkeniloxi 1, 2, 5-tiadiazolok előállítására, amelyek coccidiosztatikus és baktericid hatással rendelkeznek. Rövid szénláncú alkenil- ill. alkinil-csoporton 3—4 szénatomszámú alkenil- ill. alkinil-csoportot értünk. A találmány szerinti eljárást konkrétan a 3-alkeniloxi 1, 2, 5-tiadiazolok előállításán keresztül kívánjuk szemléltetni. Ezeket a vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy 3-hidroxi-4-cián-l, 2, 5-tiadiazolt, illetve annak valamely alkálivagy alkáliföldfémsóját alkenilezzük. A kapott 3-alkeniloxi-4-cián-l, 2, 5-tiadiazolt adott esetben további átalakításoknak vetjük alá, így 3-alkeniloxi-4-karbamoil-l, 2, 5-tiadiazollá hidrolizáljuk, a képződött vegyületet 3-alkeniloxi-4--amino-1, 2, 5-tiadiazollá átalakítjuk, végül az 10 15 20 25 amino-származékot N-acilszulfanililklóriddal visszük reakcióba és végeredményben 3-alkeniloxi-4-(N4

-acilszulfanilamido)-l, 2, 5-tiadiazolt kapunk. Ez utóbbi vegyületet fokozatosan dezacetilezzük és ezzel 3-alkeniloxi-4-szulfanilamido-1, 2, 5-tiadiazolt készítünk. Ha a főreakció során alkenilezőszer helyett alkinilezőszert használunk, a többi lépést pedig az előzőekhez hasonló módon folytatjuk le, akkor a megfelelő 3-alkiniloxi 1, 2; 5-tiadiazolok állíthatók elő. A találmány szerinti szintézis módszert a csatolt reakcióvázlaton szemléltetjük. A reakcióvázlaton szereplő szubsztituensek jelentése a következő : R rövidszénláncú alkenil-, mint allil- vagy metallil-csoport, rövidszénláncú alkinil-, mint 2-butinil-, 3-butinil- vagy 2-propinil-csoport, M alkáli- vagy földalkálifém, mint nátrium-, kálium- vagy kalciumatom, Ac acil-, célszerűen egy rövidszénláncú alkanoil-, mint acetil-, propionil- vagy butirilcsoport, vagy aroil-, mint benzoil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy a 3-hidroxi-4-cián-l, 2, 5-tiadiazol (VI) általános képletű alkáli- vagy földalkáli-30 fémsóját egy alkenilező- vagy alkinilezőszerrel, 157684