157630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-3-alkilamino-propanol(2)-származékok előállítására
7 157630 8 dunk 200 ml metanolban és 10 ml víziben, majd 60°-on 5 att nyomás alatt palládiumklorid jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldószert eltávolítjuk. A visszamaradt 1 -'(2-nitrilo-3-nmetilifenoxi)-3~izapropilamino-propanol-(2)-t metanolban oldjuk és átérés hidrogénkloridot adunk hozzá. A kicsapódó hidrogéríklorid olvadáspontja 173—174°. 7. példa: l^(2-Nitrilo-4-klórfenoxi)-'3—izopropilamino-propanol-(2) • HCl (az e) eljárás szerint) 3,3 g (0,01 mól) 1-NHacetil-N-izopropilamino-3-(2-nitrilo-4-klórifenoxi)Hpiiapanol-i(2)-t 50. ml etanolban oldunk és 1,2 g káliumhidroxid hozzáadása után 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az oldószer ledasztillálása után a maradékot vízzel digeráljuk és éterrel extralháljuk. Az étieres fázist elválasztása után vízzel mossuk és magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az oldat bepárlása után visszamaradó 2,2 g terméket etanolban oldjuk és eueres hidrogénkloridot adunk hozzá. A kiváló kristályos anyag etanol-éterelegyből való többszöri átkristályosítás után 166—167°-on olvad. Hozam 1,4 g. 8. példa: l-i(2-Nitrilo-4-Mórfenoxi)-3-izqpropilarnino-propanol-<2) • HCl (a g) eljárás szerint) 2 g N,,N'-diizopropil-N-2-ihidroxi-3-:(2-nitrilo-4-klórfenoxi)-.propil-kai4 bamidot 20 ml tetralinban oldunk és nitrogén átvezetése közben 90 percig 190—200°-on hevítjük. Lehűlés után 50 ml étert és híg sósavat adunk hozzá, és kirázzuk. A savanyú vizes fázist elválasztjuk, éterrel mossuk és nátronlúggal meglúgosítjuk. A kicsapódott olajos bázist éterrel extraháljuk és a szerves fázist magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. A magnéziumszulfát elválasztása és az éter ledesztillálása után a kapott maradékot etanolban oldjuk és éteres hidrogénkloridot adunk hozzá. A kicsapódott kristályos terméket etanolból éter hozzáadásával átkristályosítjuk. Hozam 0,9 g. Olvadáspont 164—• 166°. 9. példa :. l-<(2-Klór-4-aminofenoxi)n3-izopropilaimino-jpropanol-(2) • HCl (az i) eljárás szerint) 3 g l^(2-klór-4-acetilaimin'0J fenoxi)-3-izop!ropilamino-tp:ropanol^(2)-t 30 ml etanolban oldunk, és 0,3 g káliumhidroxid hozzáadása után viszszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után vízzel digeráljuk, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot magnéziuimszulífát fölött megszárítjuk, végül a magnéziumszulfátot kiszűrjük. Az éter ledesztillálása után a kapott 1,9 g maradékot etanolban oldjuk és éteres hidrogénkloridot adunk 5 hozzá. A kivált kristályos terméket etanolból éter . hozzáadásával átkristályosítjuk. A tiszta fehér anyag Rf-értéke a vékonyréteges kromatogramon azonos a 12. példában leírt vegyületével. Olvadáspontja 209—211°. 10. példa: l-(2-Metil—5-aminofenoxi)-3-izopropilamino-15 -propanol • HCl (a h) eljárás szerint) 13,4 g (0,05 mól) 142-metil-5-nitrofenoxi)-3--izopropilamino-jpropanol^(2)-t 150 ml metanolban oldunk és közönséges nyomás alatt Raney-2o nikkel jelenlétéiben szolbahőmérsékleten hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az olajos maradékot (8,6 g, az elméletinek 72%-a) kevés metanoliban oldjuk, éteres ihidrogénkloridot 25 adunk hozzá és a kristályosan kiváló hidrokloridot leszívjuk. A (terméket metanolból éter hozzáadásával átkristályosítjuk. 10,7 g (az elméletinek 68,5%-a) l-i(2-(mei til-5-aminofenoxi)-34zopropilamino-ipropanol-(2)-t kapunk 240— 3Q 241° olvadásponttal. 11. példa: 35 l-(2^Metil-4-nitrilofenoxi)-3-izopropila: mino-iprapanol^(2) • HCl (a b) eljárás szerint) 26,4 g (0,14 mól) 3-(2-metil-4-nitrofenoxi)-l,2--propilénoxidot 200 ml etanolban oldunk és 40 26,6 g (0,45 mól) izopropilamin hozzáadása után éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az anyagot 2 óra hosszat kb. 60°on melegítjük, 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk és az oldószert vákuumban le-45 desztilláljuk. A maradékot híg sósavval digeráljuk, étert adunk hozzá és kirázzuk. A vizes fázist elválasztjuk, nátronlúggal meglúgosítjuk és a szilárd alakiban kicsapódó bázist elkülönítjük. A terméket etilaoetát és petroléter elegyé-50 bői átkristályosítjuk. Az így megtisztított bázist etanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá, mire 12,5 g hidrokloridot kapunk kristályos alakban. Olvadáspontja 162—164°. 12. példa: l-<(2-Klór-4-a:minafenoxi)-3-izopropilamino-propanol-(2) • 2 HCl (a h) eljárás szerint) 60 7,25 g (0,025 mól) l-<(24dór-4-nltrofenoxi)-3--izopropilamino-prapanol-H(2)-t 100 ml metanolban oldunk, és közönséges nyomáson és szobahőmérsékleten Raney-nikkel jelenlétében hid-65 rogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az ol-4
