157624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szálas szerkezetű polimérek előállítására

157624 kapjuk a polimereket, nem pedig szálak alakjában. • Az új eljárás céljára gyakorlatilag minden többször etilénesen telítetlen monomer alkalmas, ha legalább bét polimeriaálíható kettőskötést tartalmaz. Alkalmasak például többszörösen etilénesen telítetlen karbonsavészterek, például aliifás vagy cikloalifás, előnyösen 2—10, főképp 2—6 szénatomos diolok, például etilénglikol, propiléngli'kol. butándiol-1,4, hexándiol-1,6 és ciklöhexándiol-1,4, és monoetilénesen telítetlen monolkarbonsavak, elsősorban akril- és metakrilsav diészterei, mint például eti-Jénglikoldiakrilát vagy- metaknilát, butándiol-l,4^diakrilát, -metakrilát és -krotonát, hexándiol-l,6j

diakrilát és ciklohexándioH,4-diakrilát; divinilmaleinát; polikairibonsavak polivinilészterei, elsősorban alifás vagy aromás, előnyösen 4—8 szénatomos, adott esetben egy olefines kettőskötéssel rendelkező dikarbonsavak divinilészterei, mint például diviniloxalát, divinilfumairát, diviniladipát és divinilftálát; monoolefines telítetlen, előnyösen 3—4 szénatomos monokarbonsavak vinilészterei, mint például vitnilmetakrilát, vinilkrotonát és előnyösen vinilakrilát, allilkarbonsavészterek, főképp telített vagy monoolefinesen telítetlen, 3—8 szénatomot tartalmazó dikarbonsavak észterei, mint például diallilftalát, allilakrilát, és ^metafcrilát, diallilmaleát, dialliloxolát, dialliladipát, allil-a-klórakrilát és allil-a-brómmetakrilát. Az ilyen telítetlen karbonsavésztereknek rendszerint 2—3 olefines kettőskötése van, és 5—20, rendszerint 5—14 szénatomot tartalmaznak, és adott esetben szubsztituált karbonsavaikból, például haiogénkarbonsavakból, főképp az a-helyzetben bróm- vagy klóratommal szubsztituált monoetilénesen telítetlen monokarbonsavakból is származhatnak. Alkalmasak továbbá többször etilénesen telítetlen szénhidrogének, mint például butadién, izoprén, 2,3— dimetilbutadién és divinilbenzol, ezek előnyös>en 4—10 szénatomot tartalmaznak. Többszörösen etilénesen telítetlen monomerekként ezenkívül többszörösen etilénesen telítetlen karbonsavamidok is figyelembe jöhetnek, például diamidok akril- vagy metakrilamidbói és diaminokból, különösen 2—6 szénatomos alifás diaminokból, mint például N,N-eítilén-ibisz-akrilamid és -metákrilamid és N,N-hexametilén-^bisz-akrilamid, továbbá a melamin, diciándiamin, karbamid és guanidin többszörösen etilénesen telítetlen származékai, mint például N,N-diallilmelamin, triallilizocianurát, tetrametilolaoetiléndikarbamid-tetraallil-éter, N,N-hexametilén-Hbisz^alliluretán és N,N-xüilén-bi8z~alliluretán. Figyelembe jönnek ezenkívül többszörösen etilénesen telítetlen vegyületekként többszörösen etilénesen telítetlen aminők, mint például N,N^diallilamin, és söbbszörösen etilénesen telítetlen heterociklusos vegyületek, mint például 2,5-divinilpiridm, 1,3-divinilimidazol és l,3^divinilkarbazol. Különös érdeklődésre tarthatnak számot legalább két polimerizálható kettőskötést tartalmazó többszörösen etilénesen telítetlen monomerekként az ún. „telítetlen poliészterek", ame-5 lyeket az ún. telítetlen poliésztergyanták előállításának egyik összetevőjeként szokták alkalmazni, és például P. Seiden: „Glasfaserverstärkte Kunststoffe" (Springer-Verlag, 1967) című könyvének 8—18. oldalán vannak leírva. 10 Ezek általában láncmolekulákból állnak ismétlődő észtercsoportokkal a láncokban, legalább két polimerizálható olefines kéttőskötésük van, és a molekulasúlyuk rendszerint meghaladja az 500«at, és gyakran 500 és 5000 közé 15 esik, sőt olykor 8000-et is elér. Előállításukra, amely például P. Seiden említett könyvének 16—18. oldalain van leírva, alifás, cikloalifás Vagy aromás difcarbonsavakat, elsősorban a többnyire 4—6 szénatomos a,ß—(helyzetben eti-20 lenesen telítetlen dikarbonsavakat vagy anhidridjeiket általában ekvivalens vagy közel ekvivalens mennyiségben diolokkal, elsősorban 2—2;2, főképp 2—12 szénatomot és adott esetben étaroxigénsatamokat tartalmazó alifás, cik-25 loalifás vagy aralifás diolokkal polikondenzálunk. A telítetlen poliészterek alárendelt menynyiségben, például 0,1—20 s%-ban egy-, három- vagy többértékű karbonsavakat és/vagy egy-, három- vagy többértékű alkoholokat is 3Q tartalmazhatnak szokásos módon bekondenzálva. Az alkalmas telítetlen poliészterek savszáma általában 5 és 100, előnyösen 20 és 60 közé esik. 35 Alkalmas telítetlen poliészterek például az allkándiolokból, mint például etilénglikolból, propilénglikollból vagy butándiol-4,4-ből, alkéndiolokból, mint például butén-2-j

diol-l,4^ből, butén-3-Hdiol-l,2-ből, éteroxigénartomot tartal-40 mázó allkándiolokból, mint például dietilénglikolból vagy trietilénglikolból és/vagy továbbá neapentilglikol'ból és a,/?-helyzetben etilénesen telítetlen dikarbonsavakból, mint például maleinsavból, továbbá fumársavból, itakonsavból, 45 mezakonsavból, citrakonsavból, dihidromukonsavból, aHmetilénglutársavból és endometiléntetrahidroftálsavból származók. Az ilyen telítetlen dikarbonsavakat előnyösen 25—75 s% arányú keverékben — az összes olyan dikar-50 bonsavra számítva, amely nem tartalmaz kopolimerizálható kettőskötéseket, mint például a ftálsav, dihidröftálsav, teitralhi&roftálsav és adipinsav — alkalmazzuk a telítetlen poliészterek előállításánál. 55 A telítetlen poliészterek aránya az összes monomerre számítottan általában 2 és 100, előnyösen 5 és 40 s% közé eshet. A telítetlen poliészteréken felül legalább két kettőskötést go tartalmazó más monomerek is felhasznállhatók tetszés szerinti mennyiségben. Ekkor előnyös, ha az összes, legalább két polimerizálható kettőskötést tartalmazó monomereknek legalább 5 s%-a telítetlen poliészter. 65 Telítetlen poliésztereknek többszörösen etilé-2