157623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroporózus vízgőzáteresztő fóliák előállítására
157623 mázó, a megadott molekulasúly tartományba eső poliepilkliórhidrinefc ugyancsak felhasználhatók. Vízzel elegyedő .anyagok, pl. polietiléné terdiolok poliihidroxiivegyülötként nem használhatók, mert belőlük nagy vízfelvátelű és vízben porozitásúk elvesztése közben duzzadó poliuretánok állíthatók elő. Diizoeianátként, adott esetiben keverék formában, a következő vegyületek használhatók: alifás, cikloalifés, aralifás, aromás diizocianátok és heterocikliikus diizocianiátök. Különösen alkalmasaik a szimmetrikus szerkezetű diizocianátok, pl. difenilmetán-4,4'-diizocianát, difenil-dimetilme'tán-4,4'-diizocianá't, 2,2',6,6'-tetramehil-difenilmetán-diizoeianát, difenil- 4,4^diizocianát difeniléter-4,4'-diizocianát vagy azok alkil-, alkoxi-, vagy halogénhelyetítesítésű származiékai, továbbá 2,4- ill. 2,6—toluiléndiizocianát ül. ezek technikai minőségű keverékei, diizopropil-fenilén-diizocianát, m-xililéndiizocianát, p-xililéndiizocianát és a,a, a',ír'-tetrametil-p-xililén-diizoeianát. További alkil- vagy 'halogénhelyettesít ésű termékeik, dimer 2,4-toluilén-diizocianiát, bisz-<(3-metil-, 44zociainátafenil)-karbamid vagy 1,5-naftalin^diizocianát. Alifás diizocianátok, pl. 1,6-bexán-diizocianát, 1,4-GÍklohexán-diizocianát, 4,4'-diciklohexilmetán-di:izoeianát, 1 --'izocianáto-S-izocianátome'til-S.S^^trTmetiilciklohexán vagy 2,2,4-trimetilihexán-l,6-diizocianát adott esetben bizonyos hányadban használhatók. Segítségükkel megvilágítás hatására nagyon kevéssé elszíneződő termékek állíthatók előv Ipari mennyiségekben való beszerezhetőségük és a velük elérhető tulajdonságok miatt előnyösen 4,4'-difenilmetándiizocianátot, az izomer toluiléndiizocianátokat, valamint ugyancsak bizonyos hányadbán 1.6-hexán-diizocianátot és diciklohexilmetán-4,4'-diizocianátot használunk. A nagyobb molekulasúlyú polihidroxivegyületefcet a diizoeianátokkal 1 :1,25—1 : 4,0 közötti mólarányban, adott esetben több lépésben, olvadékban vagy diizoeianátokkal szemben közömbös oldószerekben, pl. tetrahidrofuránban, dioxánban, klórbenzolban, 'kb. 40—130 C°, célszerűen 70—100 C° közötti hőmérsékleten, reagáltatjuk. A reakciót annyi ideig végezzük, hogy lényegében lineáris, láncvégi NCO-csoportokat tartalmazó előaddulktot kapjunk, amelyet kb. egyenlő mennyiségű kétfunkciós lánchosszabbítószerrel reagáltatva, lényegében lineáris, erősen poláros oldószerben pl. dimetiilformamidban oldható, elasztomer poliuretánkartbamid állítható elő. A nagyobb molekulasúlyú polihidroxilvegyületek és diizocianáták reakciója 1 : 2 mólarány esetén olyan előadukthoz vezet, amelyben a polihidroxilvegyülethez uretán kötésen át mindig láncvégi diizocianát kapcsolódik. Ha az OH/ /NGO mólarány 1 : 2 fölé növeljük, akkor szabad izoeianát csoportok maradnak. Ha azonban az NCO-iarány 1 : 2 alatt van, akkor először több polihMroxilvegyület uretánkötéseken át összekapcsolódik. Pl. 1 :1,5 mólarány esetén kiét mól polihidroxilvegyület egy mól diizoeianáttaíl ure-* ténkötésetoen át összekapcsolódik, és a mole-5 kula mindkét végén még egy-egy mól diizocianát kapcsolódik hozzá. Ezt a reakciót elválasztva két lépésben is végre lehet hajtani. A diizocianátos reakciót kisimoliekulasúlyú, pl. 750— 125D, polihidrioxilvegyületelk esetén kis OH/NCO 10 arányok, pl. 1 : 1,25—1 : 2,0, alkalmazásaval, nagy molekulasúly, pl. 1700—2500 esetén, előnyösen nagy OH/NCO arányok, pl. 1 :1,65— 1 : 3, alkalmazásával hajtjuk végre. Nagy molekulasúlyú polihidroxilvegyületek mellett azok-15 kai együtt még kis molekulasúlyú diolok (molekulasúly célszerűen 250-nél kisebb), pl. etilénglikol, 1,4-butándiol, bisz-N,N-(/?-hidroxietil)-metilamin, bisz-N,N~(/^ibidroxipropil)-metilamin, N.N'^bisz-hidroxietil-piiperazin vagy hid-20 rokinon-bisz-(/?-hidroxietiléter) a hidroxil tartalomra vonatkozóan pl. 10—300 mól%-nyi mennyiségben, célszerűen a nagyobb molekulasúlyú polihidroxilvegyületók 20—100 mól%ának megfelelő mennyiségben használhatók. 25 Tercier nitrogénatomot tartalmazó ^diolok alkalmazása különösen növeli a színezhetőséget, javítja a fényállóságot és támadási helyet biztosít további utárikezielésiek, pl. erős alkilező hatású vegyületekkel való térhálósítás, szá-30 mára. Az előadduktoik NCO-csoport tartalma (oldószermentes előaddukitra számolva) döntő fontosságú a belőlük előállított poliuretánkarha-35 midok tulajdonságai szempontjából. Értéke legalább 0,75 súly%, előnyösen kb. 1,00—7,6 súly% között, még előnyösebben kb. 1,5—4,0 súly% között legyen, hogy a poliuretánkarbamidok olvadáspontja, szakító szilárdsága, sza-40 kadési nyúlása és feszültség értékei elegendően nagyok legyenek. Vízzel végrehajtott lánchosszabbítási reakció esetén célszerű, ha az NCQ-csoport taifelom nagyobb, pl. 3,5—7,6 súly%, mert az NCO-csoportok egy része elő-50 szőr amino-csoportokká szappanosodik el. A lánchosszabbító szereik molekulasúlya kb. 18—• 500, célszerűen 32—350 között legyen. -Vizén kívül adott esetben keverék formában pl. a következő vegyületek használhatók: etiléndi-50 amin, 1,2- vagy 1,3-propiléndiarnin, 1,4-itatrametilóndiamin, 1,6-hexametiléndiiamin, 2,2,4-~trimetilhexándiamin-l,6, l-metiíl-ciklohexán-2,4-diamin, 1-iamino-, -S-aminometil-^S.S-trimetilciklohexán, 4,4'-diiamino-diciklohexilmetán, 55 bisz-(y-aminopropil)-metilamin, bisz-(/?-aminoetil)-oxamid, N,N-bisz-(yjaminopropil)-piperazin vagy aromás diprimer aminők, mint 4,4'-diamino-difenilmetán, 4,4'-diamino-difenilszulfid, 4,4'-diamino-difeniléter, lHmetil-2,4-diamino-60 benzol vagy aralifás diprimer diaminok, pl. m-xililéndiamin, p-xililéndiamin, a,o, a',a'-tetratil-p-xililéndiamin, 1,3-bisz-(/?-amino-izopropilbenzol, továbbá szulfonsavcsoport tartalmú diaminok, mint 4,4'-diaminostilbén-2,2, -diszulfon-65 sav, etiléndiamin-N-butilszulfonsav, hexameti-3
