157567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás y-ketakarbonsavészterek etilénketáljainak előállítására

7 157567 8 -Jevulinát-etilénlketált kaptunk. A nyers etilénketált vákuumban ledesztilláltuk. 250 g (95%) tiszta terméket kaptunk, forráspontja 0,2 Hgmm nyomáson 130 C°. A kvantitatív gázkromatográfiai vizsgálat szerint a termék 98—©9%-os tisztaságú volt, és 1—2% reagálatlan ketoésztert tartalmazott. A 100%-os tisztaságira számított kitermelés 93— 94%. 2. példa: 123,8 g etil-levulinát, 106 g etilénglikol, 300 ml benzol és 0,5 g p-toluolszulfonsav keverékét 13 óráig forraltuk visszaíolyató hűtő alatt, a 65 C° forráspontú víz^etanol-benzol azeotrop elegyet kidesztilláltuk a frakcionáló oszlop tetejéről. A reakcióelegyből egy kis részt kivettünk, gázfcromatográfüai elemzésnek vetettük alá, és az alábbi vegyületek keverékét tartalmazó benzolos oldatot kaptuk. {A százalékok az összes észterre vonatkoztatott adatok.) Etil4evulinát Etil-levulinát-etiléniketál ^-(hidroxiietil-levulinát^etilénketál Etilén-dilevulinát-etilénkettál 4% 29% 40% 26% 10 15 20 A reakciót tovább folytattuk, és amikor reagálatlan keto-vegyületet már nem találtunk, a reakcióelegyhez 2 g nátriumból és 150 ml vízmentes etanolból készített etanolos nátrium-etilát oldatot adtunk, és 1 órán át forraltuk. A realkcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgoztuk fel. 100 g etil-levülinát-etilénketált kaptunk, forráspontja 12 Hgmm nyomáson 1:11,5 C°. 3. példa: 30,7 g etil-(5-<2-iiienil)-levulinát, 20 ml etilénglikol, 15 ml benzol és 0,15 g p-toluolszulfonsav monohidrát keverékét az 1. példában leírt móso 35 40 don reagáltattuk. 29,1 g á-(2-tienil)-levulinát-etilénketált kaptunk, forráspontja 0,1 Hgmm nyomáson 120—125 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás y-ketokarbonsavészterek (I) általános képletű etilénfeetáijiainak — ahol Rx hidrogént, alkil-, fenil- vagy tienil^csoportot, R2 1—3 szénatomos alkil-csoportot jelent — vagy azok keverékének előállítására, valamely y-ketokarbonsav (II) általános képletű alkilészberének — ähol RÍ és R2 jelentése a fent meghatározottal azonos — savas katalizátor jelenlétében etilénglikoUal való reagáltaítása, a keletkezett víznek és alkoholnak a reakcióel'egyből való eltávolítása útján, azzal jellemezve, hogy a kapott, y-ketokarbonsavészter-etilénketált, mint kívánt terméket és a y-ketoka:r,bonsav^etilénketál, etilénglikolos mono-, ill. diiészterét, mint mellékterméket tartalmazó reakcióelegyet valamely, az alkohol-részéiben R2 csoportot tartalmazó egyértékű alkálifémalkoíholát, mint katalizátor jelenlétében az R2 csoportnak megfelelő egyértékű alkohollal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy y-ketokarbonsavészterként <5-£eml-levulmsav-et!ilésztert, levulinsav-etilésztert vagy á-{2-tienil)-levuliinsav-etilésztert alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy y-ketokarbonsavészlterként valamiilyen etilésztert, egyértékű alkálialkolholátként nátnium-etilátot, egyértékű alkoholként etanolt alkalmazunk. 4. Az 1—Í3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosíítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól kiindulási észter mellett 0,05 mól vagy annál kevesebb alkáliifémalkoholátot használunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7008076. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4