157517. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyzetben nitrogéntartalmú csoportokkal szubsztituált piridazin-származékok előállítására
157517 sárgásbarna kristályok válnak ki, amelyeket víziből átkristályosítunk. 3,2 g (73%-os elméleti termelés) 3-4(i/?-)forimil-/J-benzil-ihidrazinil)-4,6-'dimetil-ípiridazint kapunk, amelynek olvadáspontja 124—127 C°. 5 A következő vegyületeket a fentiekkel analóg módon állítjuk elő (az előállításnál alkalmazott reakcíófeltételeket és a termékek tulajdonságait a példák végén elhelyezett összefoglaló io táblázatiban tüntetjük fel): 3. példa: 3^(/Mormil-yS-benzil4iidrazinil)-4,6-dimetilpiridazin. 4. példa: 3-(/?-formil-/?4Denzil-hidrazinil)-4,5,6-trimetü -piridazin. 5. példa: 3H(! yS-formil-y9-4benzil-hidrazinil)-4^fenil-6-metil-^piridazin. 6. és 7. példa: 3-(/J-formil-/?-etil-íhidrazinil)-4^fenil-6-metil-piridazin. 8. példa: 3-(/5-formil-^-ibenzil-ihidrazinil)-4-ihidroxi-6-metil-piridazin. 9. példa: 19,9 g fenaeiibromidot és 14,8 g ismert módon előállított 6,8^dimetil-s-tiiazolo^[4,3b]-piridazint 20 ml nitrometánban 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakoiókeveréket éjjelen át állni hagyjuk, amikoris 14,7 g tiszta kvaterner ső válik ki. A szűrlet bepárlása és hűtése után további 13,5 g másodhozam nyerhető ki, így az összes termelés 28,2 g (81%-os elméleti). A kapott termék olvadáspontja 187—189 C°. Analízis (QgHjjBrNíO, mólsúly: 347,22). Számított: C: 51,88%, H: 4,36%,, N: 16,14%. Talált: C: 51,77%, H: 4,68%, N: 16,30%. 15 20 25 50 35 40 45 50 55 13,5 g előbbi sóvegyületeit 40 ml 10%-os nát riumihidroxiddal 14 óra hosszat 90 C°-ra melegítünk. Éjjelen át történő hűtés után kevés sötétszínű olaj mellett sárga kristálykása válik ki, amely vízből aktívszénnel való derítéssel átkristályosítható. így 4,0 g 3-amino-4,6-dimetil> 60 -piridazint kapunk sárga tűkristályok formájában (ez 85%-os elméleti termelésnek felel meg). A termék olvadáspontja 114 C°. Analízis (C6 'H 9 N S , mólsúly: 123,16). Számított: C: 58,51%, H: 7,37%, N: 34,12%. Talált: C: 58,50%, H: 7,61%, N: 34,20%, A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket. Az alkalmazott reakció feltételeit és a kapott termékek tulajdonságait a példák végén elhelyezett összefoglaló táblázatban részletezzük. 10. és 11. példa: 3-amino-4,6-jdimetil-<piridazin. 12. példa: 3-amino-6-metil-piridazin. 13. példa: 3-amino-4^fenll-6-metil-piridazin. 14. példa: 3-amino-4-hidroxi-6-ífeml-piridazin. 15. példa: 3-amino-4^metoxi-6-metil-piridazin. 16. példa: 3-amino-4,6-difenil-piridazin. 17. példa: 1,2 g 1. példa szerint előállított 3-(/?-formil-/;-benzil-hidrazinil)-4,6-dimetil-piridazint 2,5 g koncentrált sósavval 2 percig forralunk. Lehűtésnél a 3-/ ÖMbenziMdrazin-4,6^dimetil-piridazin dihidirogonkloridsoja fehér csapadék formájában válik ki, a termelés 1,2 g (85%-os elméleti). A termék olvadáspontja 210—215 C° (bomlik). 5,0 g fentiekben előállított dihidrogénkloridot 10 ml vízben oldunk és 1 n nátriumhidroxid felhasználásával pontosan semlegesítünk. A kivált sárga olaj lehűtés során eldörzsöléssel kikristályosodik. A csapadékot azonnal leszűrjük és benzol-benzil-elegyből átkiristályosítjuk. Így kvantitatív termeléssel 3-ß-benzilhidrazinil-4,6--dimetil-piridazint kapunk, amelynek olvadáspontja 109-nll2 C°. Analízis (Ci3 iH 1 gN4). Számított: C: 68,39%, N: 7,06%, N: 24,54%. (j5 Talált: C: 67,98%, H: 7,15%, N: 24,42%. 3
