157461. lajstromszámú szabadalom • Alkiltiovinil-foszfono-ditioát-tartalmú herbicid szerek
157461 8 10—20 C° hőmérsékleten tartjuk hűtés segítségével. A reakciót a szilárd fázis teljes eltűnésével és tiszta oldat képződésével tekintjük befejezettnek. A kapott 2-i(etilti'0)-vini, l-if osaf onildiklaridot közvetlen desztilláció útján nyerjük ki a xeakcióelegyből; a 65%~os hozammal kapott termék 0,05 min Hg-oszlop nyomás alatt 96 C°-on forr; n2oD = 1,5669. 41 g (0,2 mól) 2i(etiltio^vini'lifoszfonil-dikloridot tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 25 g (0,4 mól) etilmerkaptánt adunk hozzá. Az elegyhez kéverés közben, cseppenként hozzáadiunk 40,4 g (0,4 mól) tirietilamint, olyan ütamben, Ihogy az exoterm reakció folyamán a reákcióelegy 'hőmérséklete 30—35° maradjon. A hozzáadás befejezése, után a reakcióelegyet szobahőimérsékletre (25 C°) való lehűlésig keveirjük. A reakcióé-legyet azután hideg vízzel mossuk, a benzoios fázist elkülönítjük, 5%-OS vizes nátriumlhidirogénkarbonát oldattal extraháljuk, majd vízzel mindaddig mossuk, míg a mosófolyadék semleges kémhatást rrem mutat, azután vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert vízfürdőn, vákuum alatt lepároljuk. A kapott olajszerű nyárs terméket desztillálva kapjuk 82% termelési hányaddal az S.SJ dietil-í2-i(etiltio)-(vinil-lfoszifionoditioátot („7114" vegyület), amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 145 C°-on forr; n2 « D = 1,5920. hűtéssel. A reakciót akkor tekintjük befejezettnek, amikor a szilárd fázis teljesen eltűnik és tiszta oldat képződik. • A kívánt 2-'(n-(ppopiltio)-vÍ!iiilHfosafoniIdiklori-5 dot közvetlen desztillécióval nyerjük ki a reakciőelegyből; a 68%-os termelési hányaddal kapott termék 0,15 mim Hg-oszlop nyomás alatt 102' C°-on forr; n20 D = 1,567«. 21,9 g (0,1 mól) 2^(n-proipiltio)-vinil-foszfonii-10 -dikloiridot tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 13 g (0,21 mól) etilmerkaptánt adunk hozzá. Äz elegyhez ezután keverés közben cseppenként hozzáadunk 20,2 g (0,2 mól) trietilamint, olyan ütemben, hogy az exoterm 15 reakció során a reakcióelegy hőmérséklete 30— 35 C° maradjon. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25 C°) való kihűlésig keverjük. 20 A reäkcioelegyet ezután hideg vízzel mossuk, a benzoios fázist elkülönítjük, 5%-os vizes nátriumíhidrogiárikarbonát oldattal mossuk, maid vízzel mindaddig mossuk, míg a mosóíolyadék semleges 'kémlhatást nem mutat. Ezután az ol-25 da tot vízmentes nátriumszuliíáton szárítjuk és az oldószert vízifürdőn, vákuum alatt lepároljuk. Az így kapott olajszerű nyers terméket desztillálva 55%-os termelési hányaddal kapjuk az S,S-dietil-2-(n-Hpropiltio)-vinil^fO:'5zí'ono-30 ditioátot {„7372" vegyület), amely 0.2 mm Hgoszlop nyomás alatt 158 C°-on forr; n20 o = = 1:5345. 3. példa: 75 g (0,1 mól) megolvasztott 85%-os káliumhidroxidhoz az 1. példában említett berendezésben, keverés közben (hozzáosepegtetünk 100 g (0,84 mól) n-propiltioetanolt. Az olajíürdőt 21:5— 225 C° hőmérsékleten tartjuk a reakció folyamán. A kapott terméket némi vízzel együtt közvetlenül ledesztilláljuk a reakcióelegyiből. A vizes réteget elkülönítjük a termék 'mellől és ez utóbbit desztilláció útján tisztítjuk; ily módon 50% termelési hányaddal kapjuk a n-propil-vinilszulfidot, amely 117 C°-on forr; n23 D = 1,4707. 171 g foszfforpentakloridot 5—-6-szoros térfogatú széntetirakloridban szuszpendálunk és a szuszpenzióiba keverés közben, fél óra alatt 41,7 g (0,41 mól) l-p,ropil-vinilszulfidot csepegtetünk. A reakcióelegyet a hozzáadás egész folyamán hűtés segítségével 10—20 C° hőmérsékleten tartjük. Ä hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre i(25 C°) hagyjuk felmelegedni, majd szobahőmérsékleten 12— 14 óra hosszat keverjük. Ezután gyors áramban gáz alakú kéndioxidot buborékoltatunk keresztül a keverésben tartott szuszpenzióba. E művelet folyamán a hőmérsékletet ugyancsak 10—20 C°-on tártjuk külső 35 4 - Példa: 17,3 g (0,75 mól) fém-nátriumot 600 ml n-amilalkoihollal reagáltatunk. A reakcióelegyhez azután 155,3 g (0,75 mól) 2-klőretil-p-klórfenil-4Q -szulfidot adunk és a reakcióelegyet keverés közben 2 óra hosszat hevítjük 90 C° hőmérsékletsn. A reakcióelegyet azután szobahőimérsékletre hűtjük le és a levált nátriumklo'ridot kiszűrje jük. A tiszta szűredékből desztilláció útján nyerjük ki a p-klórfenil-vinilszuláidot, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 65—67 C°^on forr. Hozam 53%; nTMD = 1,5973. 125 g foszforpentakloridot 5—6-szoros tér-50 fogatú széntetrakloridban szuszpendálunk és e szuszipenzióhoz keverés közben, fél óra alatt hozzácsepegtetünk 51,2 g (0,3 mól) p-klórfenil-vinilszulfidot. A reakcióelegyet e hozzáadás egész folyamán Ihűtés segítségével 10—20 C° 55 hőmérsékleten tartjuk. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25 C°) hagyjuk felmelegedni és 12—14 óra hosszat keverjük. e0 Ezután a szuszpenzióba keverés közben, gyors áramban gáz alakú kéndioxidot vezetünk, miközben a hőmérsékletet hűtés segítségévéi 10— 20 C°-on tartjuk. A reakciót akkor tekintjük befejezettnek, amikor a szilárd fázis teljesen ei-B5 tűnik és tiszta oldat képződik. 4
