157457. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás klórfenoxi-alkanolok előállítására

3 157457 4 tal 90% feletti klórfenoxialkanol hozamot lehet elérni, ha a reakció folyamán keletkező vízhez a reakcióközegben beadagolt víz mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a reakcióelegy NaCl-ra telített, vagy olymértékben túltelített legyen, hogy annak egy része az elegyben kiváljon. Ezt nátriumklorid adagolással, vagy .a reakcióelegyhez adagolt nátriumhidroxid vízártaknánalk beállításával végezzük, úgy hogy a reakeióelegyben a H2O: NaiCl a telített sóoldat által meghatározott 2,88: 1 értéknél kisebb legyen. A melléktermékek keletkezésének további csökkentését és ezáltal a hozam további növelését érjük el, ha a reakcióelegyhez klóralkanolra számítva 0,1—30 mól% oxialkanolt adagolunk. A találmány további nagy előnye még, hogy külön berendezést nem igényel, a híg vizes lúgoldattal dolgozó eljárások készülékei felhasznál-5 hatók és több mint 10° o-kal emeli a hozamot. A találmányunk szerinti eljárás és a 72i6 936 sz. angol szabadalom szerinti eljárás eredményeit az I. táblázatban mutatjuk be, 1—3 számú különálló kísérletben az 1 számú kísérlet az angol sza-10 badalom szerinti eljárással, a 2—3 számú pedig találmányunk szerinti eljárással készült. A táblázatban a felhasznált és visszanyert anyagok gmól-ban, a reakcióelegyben lévő HiOiNaCl súlyarányban, a klórfenoxialkanol hozam technikai minőségben s%-ban van megadva. „ I. Táblázat Kísérletek száma ArOH (gmól) NaOH (gmól) Klóralkanol (gmól) Oxialkanol (gmól) ArOH visszanyert (gmól) H.,0:NaCl Hozam s%-ban 1,17 2 2 0,33 0,33 0,21 0,08 0,10 6,50 1,12 0,31 79,0 93,3 91,4 A táblázatból kitűnően megállapítható, hogy az angol szabadalom szerinti eljárás (1 számú), mely a reakciótérben 6,50:1 súlyarányban tartalmazza a vizet és nátriumkloridot, még 17 mól% etilénklórhidrin felesleg mellett is 79% hozamot ér el. A találmány (2,3 számú) kísérleteit vizsgálva a víz és nátriumklorid arányának 1,12:1, valamint a klóralkanol és öxialkanol arányának 1:0,165 értékben való tartása mellett a hozam 93,8%. A találmány szerinti eljárást részletesen az alábbi kiviteli példákban szemléltetjük. 1. példa 35 40 45 1 literes keverővel ellátott üvegedénybe 202 g (1 mól) 98%-os 2,4,5-triklórfenolt és 94 g (1,17 mól) 99,5%-os etilénklórhidrint bemérünk. 50 A keveréket 75 C° hőmérsékletre felmelegítjük és 1 óra alatt folytonos keverés mellett 400 g 10 s%-os (1 mól) nátriumhidroxidot folyatunk hozzá, majd további 6 V4 órán keresztül 95—100 55 C° hőmérsékleten keverés mellett a reagáltatást befejezzük. Az anyagot melegen 600 g 2,3 s%-os NaOH vizes oldatával, majd hatszor egymás után 70 C° hőmérséletű vízzel mossuk. Végtermékként 190 g 2,4,5-triklórfenoxietanolt kapunk, 60 mely 79,0fl

/o-os hozamnak felel meg, a nátriumhidroxidot tartalmazó folyadékból és mosóvízből hűtéssel kiválasztott anyaggal együtt. A mosófolyadékból kisavanyítással a lereagálatlan triklórfenol visszanyerhető. 65 2. példa 2 literes keverővel ellátott üvegedénybe 404 g (2 mól) 98%-os 2,4,5-triklórfenolt, 162 g (2 mól) 99,5%-os etilénklórhidrint és 560 g (9,6 mól) nátriumkloridot bemérünk. A keveréket 70 C° hőmérsékletre felmelegítjük és 1 V'2 óra alatt folytonos keverés mellett 800 g 10 s%-os (2 mól) nátriumhidroxidot folyatunk hozzá, majd további 2 V2 órán keresztül 90—100 C° hőmérsékleten keverés mellett a reagáltatást befejezzük. Az anyagot melegen 2000 g forró vízzel mossuk, a nátriumhidroxidot tartalmazó mosófolyadékot és mosóvizet egyesítjük- és hűtjük. A kiváló anyaggal együtt 452 g 2-(2', 4', 5',-triklórfenoxietanolt kapunk, mely 93,8%-os hozamnak felel meg. A mosófolyadékból kisavanyítással, a lereagálatlan triklórfenol visszanyerhető. 3. példa 1 literes keverővel ellátott üvegedénybe 403 g (2 mól) 98,2%-os 2,4,5-triklórfenolt, 163 g (2 mól) 99,5%-os etUénklórhidrint és 12 g (0,2 mól) etilénglikolt .bemérünk. A keveréket 70—80 C° hőmérsékletre felmelegítjük és 1 óra alatt folytonos keverés mellett 81 g (2 mól) 98—99%-os szilárd nátriumhidroxidot hozzáadagolunk, majd további 4 órán keresztül 95—100 C° hőmérsékleten keverés mellett a reagáltatást befejezzük. Az anyagot melegen 500 g forróvízzel mossuk. További feldolgozás az előző példa szerint tör-