157424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tebain és oripavin származékok előállítására
157424 Összetétel C2 8H 3 gN0 4 j re számítva: Számított: C: 74,2% H: 8,7%. Talált: C: 74,6% H: 8,7%. 4. példa: 6,14-endoetenilén-7H(il-.hidroxÍHl-metiletil)-16--metil-tetralhidro-oripavin (I; R=H; Ri=R2=R3=Rfc=Me; Y= —OH=CH—) 4,1 g 6,14-andoetenilén-7-i(!l-<hidroxi-l-metiletil)-16-metil-tetráhidrotebain és 12 g káliumhidroxid 1Ö0 ml dietiilénglikolofí elegyét 2 óra hosszat nitrogén atmoszférában 210 C°-on melegítve keverjük. A lehűtött elegyet jégre öntjük és az oldatot ammámurrikloriddal telítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroform lepárlása és a maradéknak etanolból való kikristályosítása után 2,8 g fenolt kapunk, ap.: 235—241 C° (részleges szublimáció és kristály forma változás közben). Összetétel C2 4H 31 N0 4 -re számítva: Számított: C: 72,5% H: 7,9%. Talált: . C: 73,1% H: 8,0%. 5. példa: N-oiano-.6,14^endoetenilién-7^(l-1 hidroxi-l-metiletil)j li6-metil-tetriáhidro-nor-töbain (I; R=Ri=^R2=^R4=Me; R3=CN; Y= — CH=CH—) 16 g 6,14-endoeteinilén-7-<(l-ihid! roxi-l^metiletil)-16^metil-tetralhádrot©baint, 6 g brómciánt és 250 ml metilénkloridot 48 órán át refluxálunk. Az oldószer lepárlása és a maradék vizes etanolból való kikristályosítása után kapjuk a 8 g N^ciano-szarmazékot. Op.: 199—201 C°. összetétel C25 H 3 0N 2 O 4 -re számítva: . Számított: Talált: 6. példa: 71,1% H: 7,20/0 N: 6,6%. 71,ip% H: 7,1%, N: 6,8%. (I; R=Ri=R2=R4=Me; R3=H, Y= —CH=CH—) 4,2 g N-ciano-6,14-endoötenilén-7-(l-hidroxi-1 -metiletil)-li6-metil-tetrahidrio-nar-tebain és 12 g káliumhidroxid 100 ml dietilénglikolos oldatát 170 C°-on 1 órán át nitrogén atmoszférában keverjük. A lehűtött oldatot jégre öntjük és kloroformmal'extraháljuk. A kloroform lepárlása után a maradákhoz étert adunk és híg sósavval háromszor mossuk. Az egyesített vizes fázisokat káliumkarbonáttal lúgosítjük és a terméket kloroformos extrakcióval választjuk el. így 2,3 g nor-ibázist 'kapunk, hidroklorid formájában. Op.: >300 C°. Összetétel CJANO/, • HCl • 1/2 H2ö-ra számítva : Számított: C: 65,1% H: 7,5% Cl: 8,0% 20 Talált: C: 64,9% H: 7,5% Cl: 8,0% 7. példa: 10 15 25 N-allil-6,14-endoetenilén-7-(l-hidroxí-l-metiletu-16-metil-tétrahidro-nor-tebain (I; R=Ri=R?=R-=Me; R:!=CH 2 CH=CH2; Y= ~OH=CH—) 2,18 g e^-endaetenilén^-^l-hidroxi-l-metiletil)Jl:6-metil-tetrahidro-nor-tébain, 2 ml allilbromid, 4 g vízmentes káliumkarbonát és 20 ml aceton elegyét keverés közben 18 órán át refluxáljük. Az elegyet vízzel hígítjuk, és sósavval savanyítjuk. A vizes oldatot éteres mosás után ammóniával lugosítjuk, és éterrel extraháljuk, így N-allil-származékot kapunk, mely petroléterből (fp.: 60—80 C°) prizmák alakjában kristályosodik ki. Kitermelés 1,4 g. Op.: 109—111 C°. Összetétel C27H;.!5NÖ4-re számítva: Számított: C: 74,1% H: 8,1% Talált: C: 73,9% H: 7,8%. A hidroiklorid olvadáspontja >300 C°. Összetétel C27H35NO4• HCl-;re számítva: Számított: C: 68,4% >H: 7,7% Cl: 7,5% Talált: C: 68,4% H: 7,5% Cl 8,0%. 50 A következő táblázatban, mely további I kép-35 40 45 6,14-endoe tenilen-7n(4-tedroxil-metiletil)-16-létű vegyületekre utal, Y oszlopában ,A" eteni^metil-tetralhidro -nor-tebain lén, „B" etilén csoportot jelent. Példa Példa R R1 R2 R3 RV Y szerinti eljárás 8. Me Me Me Me i-Pr A 1(b) 9. Me Me Me Me n-Bu A 1(b) 10. Me Me Me Me i-Bu A 1 (b) 11. Me Me Et Me Me A l{b) 12. Me Me Et Me Et A 1 (b) 13. Me Me n-Pr Me ' Me A 1 (b)
