157423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabilizált mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát előállítására
3 157423 4 Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakcióedénybe korábban már bemért vizes man ebeszuszpenzióhoz és vízoldható cink- (vagy kadmium)-sókhoz közvetlenül nátrium-ditán vizes . oldatot adunk. Ezt a reakciót fordított sorrendben is végrehajthatjuk. Más módszer szerint először a manebe-t é& nátriumditánt elegyítjük, s az elegyhez cink- (vagy kadmium-) sók vizes oldatát adjuk. JLU A manebe és a felsorolt reagensek elegyítését a gyakorlatban keverés közben, közönséges hőmérsékleten és nyomáson végezzük. A reakció hőmérséklete általában 10—50 C° közötti érték. A nátrium-ditán és kadmium- vagy cink-sók egymásra, és manebe-re vonatkoztatott aránya széles határok között változhat. A vízoldható kadmium- vagy cinksókat — pl. kloridokat vagy szulfátokat- — a beadagolt nátrium-ditánra vonatkoztatva sztöchiometrikus mennyiségben, vagy kis, általában 5 %-ot meg nem haladó fölöslegben alkalmazzuk. Más szavakkal, 1 mól nátrium-etilén-foisz-ditiokarbamáthoz 1 —1,05 mól sót Zn vagy Cd-ionokra számítva) használunk fel. A nátriumditán — azaz a reakció során képződött cink- vagy kadmium-etilán-ibisz-ditiokarbamát — és mamefbe mólaránya 0,01 : 1—9 : 1 érték, általában 0,05 : 1 és 1 : 1 közötti lehet. 30 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példában ismertetjük. Példa: 35 10 súly%, ismert módon előállított manebe-t tartalmazó vizes oldathoz (2,60 mól mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát) keverés közben 10—25 C°-on és 3,5—7 közötti pH-értéken 40 folyamatosan és egyszerre 1,73 mól ZnC^-ot tartalmazó vizes einfcklorid-oldatot és 1,70 mól nátrium-etilén-bisz-ditiokarbamátot tartalmazó oldatot adunk. A reakcióelegyet szűrjük és a csapadékot vízzel többször mossuk. A mosófo- 45 lyadék csak jelentéktelen mennyiségű mangán- és cinkiont, vagy etilén-jbisz-ditiokarbaminsavat tartalmaz. A terméket dobszárítóban 0,5 %-os víztartalomig szárítjuk, majd elemezzük. Az elemzés adatai szerint a termék zi- £0 nebe-vel bevont manebe, amelynek szerkezete mind az egyszerű fizikai elegyek, mind az etilénHbisz-ditiokar'baminsav-csoportOikkat összekapcsolt mangán- és cinkiondkat tartalmazó termékek szerkezetétől jelentősen különbözik. 55 A találmány szerinti eljárással előállított bevont manebe rendkívül stabil, és még 100 C°nál magasabb hőmérsékleten sem gyullad meg (az ismert, manebe — 0,5% víztartalom mellett 60 A kiadásért felel: a Közgazdasági 7007906. Zrínyi (T) Nyomda, Budap — 60 C°-on öngyulladást szenved). Megállapítottuk továbbá, hogy a termék fungicid hatása •— különösen a Phytophotora Infectans ellen kifejtett aktivitása — a manebe és cinksók egyszerű elegyítésével, vagy együttes kicsapásával előállított stabilizált manebe hatását felülmúlja. Végül a bevont imanebe-t vasf errocianiddal (vagy berlini kékkel) elegyítve homogén, tárolás során rendkívül stabil terméket kapunk. A fenti eljárás alkalmazásával, azonban 1,73 mól ZnCl2 helyett csak 0,22 niól ZnCl 2 -ot, és 0,20 mól nátriumditánt alkalmazva az előzőekben ismertetett bevont manébe-vel egyező tulajdonságú termék állítható elő. Ha a fenti eljárásban kadmiumkloridot alkalmazunk cinkklorid helyett, hasonló tulajdonságokkal rendelkező terméket kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás tárolható, stabilis mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát (maneb) alapú fungicid szerek előállítására, azzal jellemezve, hogy nátrium-etilén-foisz-ditiokarbamát (nátrium-ditán) vizes oldatát és cink vagy kadmium szervetlen sójának vizes oldatát keverés közben a környező hőmérsékleten reagáltatunk rnaneb vizes szuszpenziójával. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát vizes elegyébe egyidejűleg vizes nátrium-etilén-biísz-ditiokarbamát oldatot és kadmium- vagy cinksók vizes oldatát vezetjük be, az elegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd a terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízoldható cink- vagy kadmiumsókat tartalmazó vizes mangán-etiléh-bisz-ditiokarbamát szuszpenziót szobahőmérsékleten, keverés közben vizes nátrium-etilén-bisz-ditiökarbamát oldattal reagáltatunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól mangáii-etilén-bisz-ditiokarbamátra számítva 0,01—9 mól nátrium-etilén-bisz-ditiokarfoamátot, és 1 mól nátrium-etilén-bisz-ditiókarbamátra számítva 1—1,05 mól vízoldható kadmium- vagy cinksókat alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kadmium- vagy cinksöként vízoldható vegyületeket, előnyösen kloridot vagy szulfátot alkalmazunk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója. st V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
