157422. lajstromszámú szabadalom • Ditiokarbaminsav-származékokat tartalmazó csávázószer

157422 3 4 a találmány szerinti termék 0,9% szerves higanyos porcsávázószer 1,2% tetrametiltiurámdiszulfid 3,5% kezeletlen kontroll 22,1%. Az eddig káros gomlbák elleni permetlevek készítésére ajánlott komplex ditiokarbaminsavszánmazékok előállíthatók például a 373 590 számú svájci, az 1 094 522 számú NSzK és az 1136 527 számú NSzK szabadalmi leírásban ismertetett módon. Eszerint legalább két aniinból álló keveréket lúgos-vizes * közegben széndiiszulf iddal reagáltatva előállítjuk ditiokartbaminsav-származékok komplex keverékének alkálifém- vagy ammóniumsóját, majd a reakciókeveréket sav jelenlétiében hidrogénperoxiddal vagy más oxidálószerrel kezeljük, és egyidejűen cink-, mangánvagy egy vas(III)-sóvai kicsapjuk a terméket, vízben rosszul oldódó csapadék alakjában. Összehasonlító biológiai vizsgálataink tanúsága szerint a leghatékonyabb terméket akkor nyerjük, ha a vázolt eljárás során kiindulási, aminként dimetilamint és etilénamint, sóképző kationként pedig oinlket használunk. Ebben az esetben a dimetilditiokarbaminsav és az etilénbiszditiokarbaminsav egyszerű és vegyes cinksói, valamint e két savból leszármaztatható egyszerű (tetrametiltiurámdiszulfid és polietiléntrurámdiszulfid) és vegyes diszulfidok képződnek elsődleges termékként, illetve ezek alkotnak egy másodlagos, az összetevők egyszerű keverékétől eltérő szerkezetű komplexet. Vizsgálataink eredményei és a fentiekből adódó elméleti meggondolásaink amellett szólnak, hogy a komplexképződés és a hatás szempontjából az a legelőnyösebb, ha mind a dimetil- és az etilénbiszditiakarbaminsav-Jkoimponensek egymás közti aránya, mind a cinksók és a diszulfidszárniazékok egymás közti aránya a mólarányt követi, de az ezektől az arányoktól való . ±30%-4iál nem nagyobb eltérések még mindig hatékony termékeknek bizonyultak. A másodlagos, komplex termék kialakulásának feltételezhetően az etilénbiszditiokarbamátgyök szekunder nitrogénatomján levő hidrogénatom által létesített hidrogénhidak, továbbá a cink-kationnak koordinációs vegyületet létesítő hajlama játszanak szerepet. Oldhatósági adatok, derivatográfiai mérések eredményei és biológiai eredmények azt bizonyítják, hogy az így előállított termék nem az elméletileg várható primer reakoiótermékek fizikai elegye. A szóbanforgó termékek oldhatósága széntetrafcloridban 20 C°-on súly%-okban kifejezve: % cinkdimetilditiokarbamát 0,0224 cinketilénibiszditio'karbamát 0,0826 cinkdimetilditiokarbamát-étilénbiszditiokarbamát 0,0226 tetrametiltiurámdiszulfid 0,1802 polietiléntiurámdiszulfid 0,4674 -dimetilditiokarbaminsavból és polietilénbisztitíkanbaminsavból kapott vegyes diszulfid 0,6325 5 a fent leírt eljárás terméke 0,0394 Ha az utóbbi termék az elsődleges, ill. elméleti reakciótermékék fizikai elegye volna, akkor oldhatósága azonos lenne a legjobban oldható termék, azaz a dimetilditiokarbaminsavból és etilénbiszditiokarbaminsavból kapott, vegyes diszulfid 0,163Í25%-<OS

oldhatóságával. A lényegesen kisebb oldhatóság arra mutat, hogy a fenti eljárás szerint előállított termék nem tartalmaz diszulfid-származékokat eredeti állapotban. A komplexképződés mellett szól az is, hogy a termék derivatogramján nem jelennek meg az egyedi komponensek jellemző csúcsai. A találmány szerinti porcsávázószer hatóanyagát például á következőképpen állíthatjuk elő: 45 g dimetilamint és 60 g etiléndiamint feloldunk 100 ml vízben, és az oldatot belekeverjük 120 g nátriumhidroxidnak 3000 ml vízzel készült oldatába. Ezt követően nitrogén alatt keverés és hűtés közben hozzáadunk 251 g széndiszulfidot, miközben a reakcióhőmérsákletet 20—25 C°-«n tartjuk. A keverést és hűtést addig folytatjuk, amíg a kezdetben kétfázisú keverék csaknem homogén oldattá nem válik, csak a mintegy 20—25 g széndiszulfidfelesi eg alkot külön fázist. Ezután a maradék széndiszulfidot elválasztjuk, az -oldathoz pedig keverés közben 15—20 C°-on hozzáadjuk 800 ml víz, 74 g tömény kénsav, 82 g 30%-os hidrogénperoxid és 215 g cinkszulfátheptáhidrát keverékét, majd a keverést hűtés közben 1 óra hosszat folytatjuk. A csapadékos keveréket szűrőre visszük, a csapadékot vízzel szulfátmentesre mossuk, végül kb. 60 C°-on megszárítjuk. 310 g (az elméletinek 83%-a) fehér vagy halványsárga port kapunk. A fent leírt módon készült termék finomra őrölve alkalmas hatóanyaga a találmány szerinti porozó csávázószernek. A porcsávázószer előállítására a fentiekben leírt elvek értelmében előállított, például a fenti példa szerint készült hatóanyagot a porcsávázószerek ismert hordozóival, például talkummal, krétaporral, összekeverjük. A finom elosztás érdekében kívánatos a keverést összeőrlésként végezni. A hatóanyag aránya a kész porozószerben az elérni kívánt cél szerint 20 és 99, célszerűen 50 és 90% között változhat. Szabadalmi igénypont: Porcsávázószer hatóanyagból és a porcsávázószerek ismert hordozó- és adott esetben egyéb segédanyagaiból azzal jellemezve, hogy a hatóanyag 20—99%. előnyösen 50—90% legalább 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2