157416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak észtereinek és amidjainak előállítására

157416 13 oxi) (4-klórfenil)-aeetamidot ad 89—91 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények CjjHi/jC^FsNOa-re vonatkoztatva : számított C 52,06% H 3,60% N 3,57% talált C 51,98% H 3,80% N 3,51% 13. példa: N-(2-Hidroxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (44klórfenil)-aeetamid és N~(2-acetoxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid A) lépés: N-(2-Hidroxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid 12,69 g (0,036 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetilklorid 25 ml éterrel készített oldatát 4,43 g (0,0725 mól) etanolamin 80 ml dioxánmál készített oldatához adjuk 10 C°-on, 30 perc alatt. A reakcióelegyet 30 percig 10 C°-on, majd 16 órán keresztül szobaihőmérsékleten keverjük. 600 ml vizet adunk hozzá és az elegyet háromszor 100 ml éterrel extraháljuk. Az extrafctumokat egyesítjük, vízzel extrahálva mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így olajszerű alakban kapjuk az N-(2-hidroxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4^klórfenil)^acetamidot. B) lépés: N-(2-Acatoxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid A 12. példa szerinti módon kapott N-(2-hidroxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-kl

lórfenil)-acetamidot 100 ml éterben feloldjuk és 3,4 ml (0,0415 mól) piridint adunk hozzá. Az oldatot 5 C°-ra hűtjük, 20 perc alatt hozzáadunk 3,13 g (0,04 mól) acetilkloridot 25 ml éterben és a reakcióelegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az . elegyhez 100 ml étert adunk és háromszor 100 ml vízzel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 12,6 g 78—83 C° ölvadáspontú kristályos maradékot kapunk, az n-butiUkloridból átkristályosítva N-(2-acetoxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamidot ad 90,5—91,5 C'J olvadásponttal. Elemzési eredmények CioHiyClFsNO/j-re vonatkoztatva : számított C 54,88% H 4,12% N 3,37% talált C 55,08% H 4,17% N 3,33% 14. példa: N-(3-Hidroxipropil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid és N-<(3-iacetoxipropil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-,

klórfenil)-acetamid 14 A 13. példa A) és B) lépése szerint járunk el, etanolamin helyett 3-aminopropanolt alkalmazunk, így N^(34iidroxipropil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórsfenil)-acetamidot és N-(3-acetoxipropil) (3-tri!f luormetilf enoxi) (4-klórífenil)-acetamidot kapunk. 15. példa: (3-Trif luormetilf enoxi) (4-klórfenil)^acetilfcarbamid 12,69 g (0,036 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (44dórfenil)-acetilklorid 20 ml benzollal készített oldatát 15 perc alatt 2,47 g (0,042 mól) karbamid 20 ml, 2 csepp koncentrált kénsavat tartalmazó benzollal készített, forrásban levő oldatához adjuk. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt még 3,5 órán át forrásban tartjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A 13,5 g 123—135 C° olvadáspontú maradékot izoprppilalkoholból átkristályosítjuk, így (3-trifluormetilfenoxi) (4Hklórfenil)-acetilíkarbamidot kapunk 146—148 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények CiöH^ClFa^Ös-ra vonatkoztatva: 30 számított C 51,55% H 3,25%, N 7,52% talált C 51,81'% H 3,41% N 7,48% 10 15 20 25 25 40 45 50 55 16. példa: K -Etoxi karbonil-(3-tr if luormetilf enoxi) (4-klórfenil)-acetamid 3,57 g (0,04 mól) uretán és 13,96 g (0,04 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetiMorid elegyét 3 órán át 100—105 C°-on melegítjük légköri nedvességtől védett lombikban. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 25 ml petrolétert adunk hozzá, és a kivált, 12,0 g, 123—131 C° ölvadáspontú kristályos anyagot összegyűjtjük. Etilalkoholbál átkristályosítva N-etoxilkaíbonil-ÍS-trifluormetilf enoxi) (4-klórfenil)-aeetamidoí kapunk 142—144 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények Cj $H-i 5

ClF3N04-re vonatkoztatva : számított C 53,81% H 3,76% N 3,49% talált C 53,87% H 3,62% N 3,44%, 17. példa: 60 Benzil-(3-triíluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetát Visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikba 20,0 g (0,0757 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4--klórfenil)-ecetsavat és 40 ml tionílkloridot he-65 lyezünk. Az elegyet 0,5 órán át visszafolyató 7