157416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak észtereinek és amidjainak előállítására
7 -157416 !? maradékhoz 750 ml vizet adunk. Az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük és sósavval megsavanyítjuk. A kapott, 91—96 C° olvadásponttal rendelkező (3-trifluormetiríenoxi) (4--klórfenil)-ecetsav olaj alakjában különül el, ami hamarosan megszilárdul. A terméket 75 ml metilciklohexánból átkristályosítjuk. így 23,4 g (87,3%) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-ecetsavat kapunk 99—101 C° olvadásponttal. E. lépés: (3-Triíluormetilíenoxi). (4-klőrfenil)-acetilklorid 100 g (0,30 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4--klórfenil)-ecetsav 125 ml kloroformmal készített szuszpenziójához 5 perc alatt 44,5 g (0,375 mól) tioniükloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd viszszafolyató hűtő alatt 6 órán keresztül a forráspont hőmérsékletén tartjuk. Amint a hőmérséklet eléri a íorrpontot, tiszta homogén oldat keletkezik. A reakció végén vákuumban végzett bepárlással eltávolítjuk az oldószert és az illó reakciótermék eket. 105 g nagy tisztáságú (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetilkloridot kapunk visszamaradó olaj alakjában csaknem elméleti hozammal. F. lépés: 2-Acetamidoetil-i(3-trifluormetilfenoxi)-(4-klórfenil)-acetát 20,9 g (0,06 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4--klórfenil)-acetilklorid 25 mii éterrel készített oldatát 5 C°-on 30 perc alatt 6.19 g (0,06 mól) acetamidoetanol, 70 ml dimetilformamid és 5,4 ml piridin keverékéhez adjuk. A reakcióelegyet az adagolás folyamán keverjük és óvjuk a légköri nedvességtől. További egy óra hosszat 5 C°-ön keverjük, majd szobahőmérsékletre melegítjük és 16 órán át állni hagyjuk. Ezután 300 ml vizet és 100 ml étert adunk hozzá, a keletkező vizes fázist elkülönítjük és kétszer 100. ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük és betöményítjük, így 23,2 g kristályos maradékot kapunk 82—89 C° olvadásponttal. Izopropilalkoholból végzett átkristályosítással 15,3 g 2-aceitamidoetil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)jacetátot kapunk, amelynek olvadáspontja: 93,5—95,5 C°. Elemzési eredmények: CüjH^ClF^.NO^-re vonatkoztatva : számított C 54,88% H 4,1.2% N 3,37% talált C 54,82% H 4,19% N 3,35% 2. példa: 2-Benzamidoetil-(3-trifluormetilf enoxi) (4-klórfenil)-acetát és citrát só Az 1. példa F. lépése szerint járunk el, az acetamidoetanol helyett 7,91 g (0,06 mól) benzamidoetanolt használunk. így az éteres oldat bepárlásakor kristályos maradékot kapunk. Ezt metilciklohexánból átfcristályosítva tiszta 2--benzamidoetil-(3~trifiluormetilíenoxi)-(4-klórfenil)-acetátot kapunk 90—92 C° olvadásponttal. Elemzési eredményék C2/1 H 1 9ClF 3 NO^-re vonatkoztatva: számított C 60,32% H 4,01% N 2,93% talált C 60,22% H 3,77% N 2,95% 3. példa: 2-Dietilaminoetil-(3-trifluormetilf enoxi) (4-Mórfenil)-acetát és citrát só 19,8 g (0,06 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4--klárfenil)-ecetsav 250 ml izopropilalkohollal készített oldatához 8,29 g (0,06 mól) 2-dietilaminoetilkloridot adunk. Az oldatot 16 órán át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot éterben feloldjuk és az oldatot híg káliumhidrogénkarbonát-oldattal majd vízzel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és az étert vákuumban elpárologtatjuk. 21,0 g 2-dietilarninoetil-(3-trifiuormetilfenoxi) (4-tklórfenil)-acetát marad vissza viszkózus olajszerű maradék alakjában. A (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetát citrát-sóját úgy állítjuk elő, hogy a kapott olajszerű terméket etilalkoholos oldatban citromsav ekvivalens mennyiségével reagáltatjuk. Kristályos termék válik le, ezt aceftonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 2-dietilaminoetil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)Hacetát citrát sót kapunk 116,5—119 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények C2iH2:sClF 3N0 3 • CCHSOT-re vonatkoztatva: számított C 52,13% H 5,02% N 2,25% talált C 51,94% H 5,12% N 2,30% 4. példa: 2-Ureidoetil-(3-trifluormetilf enoxi) (4-klórfenií)-acetát 3,12 g (0,03 mól) 2-ureidoetanol, 75 ml dimetrlf ormamid és 3 ml piridin elegy éhez 30 perc alatt, 5 C° hőmérsékleten 10,5 g (0,03 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4-Mórfenil^acetilklorid 25 ml éterrel készített oldatát adjuk. A keverést további 30 percen át folytatjuk ezen a hőmérsékleten, majd 4 órán át szobahőmérsékleten. Ezután 400 ml vizet és 125 ml étert adunk hozzá, a rétegek elkülönülnek. A vizes 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
