157405. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazacikloalkano [2,1-a]-izoindol származékok előállítására
157405 11 Analízis: C16 H 13 C1N 2 0 képletre számított: C% = 67,49; H% = 4,60; talált: C% = 67,38; Hf>/0 = 4,56. Az ily módom kapott 2-[2'-(4-íklór-ibe,nzoil)-ifenil]-2-imíi,daaolin izomer 5j (4-klór-f£"nil)-2,3-dihidro-S^Mdrioxi-SH-imidazöp.l-aliizoindolt képezhet. A hidrokloridot oly módon állítjuk elő, hogy 5-(4-klór-fíenil)-2,3-diih!Ídiro-5-'hidrioxi-5Hjimidazöí2,l-a]izoindol szuszpenziójiához éteres sósav oldatot adunk. 30 perces keverés után kristályos csapadékot kapunk, melyet kloroform-éter elegyből átkristályosítunk. A kapott fehér prizmák olvadáspontja 168—171 C° (bomlás), UV inflexió (2-piropanol) 220 m,u-nál (£ = 2.2.000), max. 25:2 m/x-nál <•« = 12.900), 266 m/x (s = = 13.000); infravörös abszorpció (KBr) 1670 cm_1-nél. Analízis: C16 H 13 CIN 2 0• HCl képletre számított: Cl% = 22,08; talált: Cl% = 22,18. A kiindulási anyagként felhasznált 2-(p-.klór-Hbenzoil)-;benzaldeh'iidet a következőképpen áL-líthatjuk elő: 18,6 g 4'nklór-2-ihiidroximetil-ibenzh:idnol 100 ml ecetsavval képezett oldatát és 10,4 g szeléndioxidot 2 árán át visszaf olyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. Az elegyet jégre öntjük, meglugosítjuk és éterrel extraíbáljuk. Az éteres oldatát (be'törnényítjük és petrolétert adunk hozzá. A kapott halványsárga prizmák éterpetroléter elegyből történő átkriistályosítás után ' 112—113 C°-on olvadó 2^(p-klórJbenzoil)^henzaldehldet kapunk. UV inflexió (2-propaínol) 225 m/x-mal (s = 17.500) és max. 259 m/x-nál (s = = 22.500), infravörösHabszorpció (CHC13) 1670 cm_1 -nél és 1705 cm _1 -nél. Analízis: C14 H 9 CI0 2 képletre 12 Analízis: C17 H 16 N 2 0 2 .képletreszámított: C% talált: C% 3. példa: 68,72; H<y0 = 3,71; 69,12; H% = 3,50. 4 ml etiléndiaminhoz kis részletekben 2 g 2--(p^anizoi^-benzaldehidet adunk. Az oldatot 10 percen át keverjük, jegesvízbe öntjük és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot bepároljuk, a maradékot etanolban oldjuk és 18 órán át levegőáramot vezetünk az oldaton keresztül. A kristályos csapadék klorofortm-éter . elegyből történő átkristályosítása után fehér, 171—174 C°-on bomlás köziben olvadó prizmák alakjában 2^[2'^(4-anizoil)-fenil]-24midazolint kapunk. UV max. (2-propanol) 227 m/x-nál (s = 20.200), 277 m/x-nál (« = 8.800). 282 m/x-nál («= 8.750), inflexió 292 m/x-nál (c = 7.200); infravörös abszorpció (KBr) 1660 emTi-nél. számított: C% = 72,84; H% = = 5,75; N% = 9,9-9; 5 talált: C°/o = 73,07; H°/0 N% = 9,83. = 5,71; A kapott 2-[2'^(4-an:izoil)-tfenil]^2-iniidazolin az izomer 2,3-äMdro-5-hid'roxi-5 j(4Hmetoxi-fe-10 nil)-5H-imaidazöf2,l^a]izoi:ndollá alakulhat át. A kiindulási anyagiként felhasznált 2-<p^anizoil)-ibenza,ldähidet a következőképpen állíthatjuk elő: 26 g 4'metoxi-2^h:idr!Oximetilbenzhádrol 140 15 ml ecetsavval képezett oldatát és 40,5 g szeléndioxidot 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett föíiralunk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet meglugosítjuk. Állás közben olaj válik ki, mely metilónkloriidTpetroléter elegyből 20 történő átkristályosítós után szürkésfehér lapokat képez. A kapott 2-i(p^anizoil)-ibenzalde'hid 90—91 e°-o,n olvad. UV max. (2-propanol) 221 mxi-nál (Í = 21.600), 258 m/x-nál (?== 12.400) és 292 m/t-nál (E = 17.000); infiravörös^abszorpció 25 CBCI3) 1660 em-i-nél és 1700 cm" i-nél. Analízis: CJSH^O;} képletre számított: C% = 74,99; H% = 5,03; 30 talált: C% = 75,27; H% = 5,26. 4. példa: 35 2 ml etiléndiaminhoz kis részletekben 0,9 g 2-benzoil-44dórbenzaldehidet adunk. Az olda, tot 10 percen át keverjük, jeges vízbe öntjük, mikoris sárga csapadékot kapunk. A csapadékot éterben oldjuk és 45 percen át levegőn 40 rázzuk. A fehér csapadék metilénklorid-metanol elegyből történő átkristályosítása után 200—202 C° bomlás közben olvadó 2-[4'-klór-2'benzoilfenil]-2-imidazolint képez. UV max. (2--propanol) 242 m/x-nál (£ = 17 500), 278 m/x-nál 45 (£ = 3800), iinflexiók 270 m/x-nál (« = 3450), 295 m/x-nál (e = 2400); infravörös abszorpció (KBr) 1665 cirri-nél. Analízis: C|fi H 13 01N 2 0 képletre 50 számított: C% = 67,49; H% = 4,60; 55 60 85 talált: C% = 67,42; H% = 4,90 Az ily módon kapott 2-[4Mklór-2'-benzoilfenil]-2-imidazolin az izomer 7-klór-2,3-dihidro-5--hidroxi-5-fenil-5H-imidazo[2,l-a]izoindollá alakulhat át. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 9,3 g 5-iklór-2-hidroximetilbenzhidrol 50 ml ecetsavval képezett oldatát és 5,2 g szeléndioxidot 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. Az elegyet szűrjük, lehűtjük, jégre öntjük, meglugosítjuk és éterrel extraháljuk. Bepárlás és petroléter hozzáadása után prizmák alakjában 2-benzoil-6
