157395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'-helyettesített N-arilszulfonil-karbamidok előállítására

11 157395 12 h) 10 g oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5--karbonsav-etilésztert 40 ml 26%-os vizes ammóniaoldat és 5 ml metanol elegy ében autoklávban 10 óra hosszat hevítünk 140° hőmérsékleten. A reakcióterméket vízsugár-vákuum alatt 5 mentesítjük az illékony részektől és a maradékhoz 25 ml acetont adunk. A kapott szilárd terméket vízből átkristályosítjuk; az így kapott oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-karboxamid 160—169°-on olvad. i) 16,3 g fenti módon kapott amidot 500 ml metanolban oldunk, majd 11 g nátrium-metilátot adunk hozzá és 5°-ra hűtjük le az oldatot, 16 g bróm hozzáadása után 30 percig állni hagyjuk, mäjd 45 percig vízfürdőn hevítjük az elegyet, azután ecetsavval semlegesítjük és az öszszes illékony alkotórészt vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 100 ml vízzel kirázzuk, a vizet dekantáljuk, az oldatlan maradékhoz 250 ml petrolétert adunk, néhány óra hosszat állni hagyjuk, majd leszűrjük. A szüredéket bepároljuk és a kapott olajszerű maradékot 0,02 mm Hg-oszlop nyomáson 97—101°-on desztilláljuk. Az így kapott (oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbinsav-metilészter kristályos alakban megszilárdul; petroléterből történő átkristályosítás után a termék 84—86°-on olvad. k) 29 g fenti módon előállított karbaminsavésztert 42 g káliumhidroxiddal 50 ml víz és 200 ml dietilénglikol-monometiléter elegyében forralunk. Ennek során lassan ledesztillál 35 ml víz" és az oldat forrpontja 125°-ra emelkedik. A reakcióelegyet azután még 8 óra hosszat forraljuk, majd 600 ml vízbe öntjük és 80—80 ml éterrel ötször extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, 20—20 ml telített vizes nátriumkloridoldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter ledesztillálása után a maradékot 12 mm Hg-oszlop nyomáson 82—84°-on desztilláljuk; a kapott nyers oktahidro-1.2,4-meteno-penMen-5-amint a fenti e) bekezdésben leírt módon, a hidroklöridon keresztül tisztítjuk. 2.példa. Az 1. példa a) bekezdésben leírthoz hasonló módon álllíthatók elő 13,5 g oktahidro-1,2,4-meteno-Dentalen-5-aminból kiindulva az alábbi végtermékek: a) 19,7 g p-tolilszulfonilizocianáttal: l-(p-tolilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-ü)-karbamid, amely etanolból kristályosítva 207—209°-on olvad; b) 22 g p-klór-fenilszulfonilizocianáttal: l-(p-klórfenilszulfonil(-3-)oktahidro-l,2,4-meteno^pentalen-5-il)-karbamid, amely etanolból kristályosítva 222—223°-ön olvad. 3. példa. 24,3 g (p-tolilszulfonil)-karbaminsav-etilésztert 13,5 g oktahidro-1,2,4,-meteno-pentalen-5-aminnal 400 ml absz. dioxánban 4 óra hosszat forralunk. Az oldatot azután vákuumban bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott l-(p-tolilszulfonil(-3-)oktahidro-l,2,4--meteno-pentalen-5-il)-karbamid 207—209°-on olvad; ez a termék az olvadáspont és az elegyolvadáspont alapján a 2. példa a) pontja alatt említett termékekkel azonosnak bizonyult. 4. példa. A 3. példában leírthoz hasonló módon, 13,5 g oktahidro-1,2,4-meteni-pentalen-5-aminból kiindulva az alábbi végtermékeket állíthatjuk elő: a) 25,9 g (p-metoxi-fenilszulfonil)-karbaminsav-etilészterből: l-(p-metoxi-fenilszulf onil(-3-) oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 184—186°; b) 27,3 g (p-eitoxi-fenilszulfonil)-karbamlnsav-etilészterrel: l-(p-etoxi-fenilszulfonil(-3-) oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-il (-karbamid, op. 121—123° (hígított metanolból kristályosítva] . 5. példa 23 g ' •(p-metoxi-fenilszulfonil)-karbamidot 13,5 g .oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen^5-aminnal 800 ml absz. dioxánban erélyes keverés közben 1 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, miközben ammónia távozik a reakcióelegyből. A reakcióelegyet azután vákuumban bepároljuk és a maradékot hígított metanolból átkristályosítjuk. A kapott l-(p-mfetoxi-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,4,-meteno-pentalen-5-il)-karbamid 184—186°-on olvad; ez a termék olvadáspontja és elegy-olvadáspontja alapján azonosnak bizonyul a 4. példa a) pontjában említett vegyülettel. 6. példa Az 5. példában leírthoz hasonló módon, 13,5 g oktahidro-1.2.4-metano-Dantalen-5-aminból kiindulva az alábbi végtermékek állíthatók elő: a) 24,4 g (p-etoxi-fenilszulfonil)-karbamiddal: l-(p-etoxi-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,4,-meteno-pantalen-5-il)-karbamid, amely 121— 123°-on olvad és olvadáspontja ill. elegy-olvadáspontja alapján azonos a 4. példa b) pontjában említett vegyülettel; b) 24.2 g (p-acetil-fenilszulfonil-)-karbamiddal: l-(p-acetil-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,-4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 163— 165°; c) 21.5 g p-szulfanilil-karbamiddal: l-(p-szulfanilil)-3-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-~il)-karbamid, op. 199—201°: 20 25 Í0 35 40 45 50 55 60 P