157395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'-helyettesített N-arilszulfonil-karbamidok előállítására

*í 157395 * reagáltatjuk, a kapott reakcióterméket szükség esetén hidrolízis vagy redukció útján H1

' helyén szabad aminocsoportot tartalmazó vegyületté alakítjuk át és kívánt esetben az így kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szerves vagy szervetlen bázissal sóvá alakítjuk át. A (III) általános képletű karbaminsav reakcióképes funkcionális származékaiként pl. e savak halogenidjei, különösen a kloridok, továbbá rövidszénláncú alkilészterei, különösen a metilvagy etilészter, továbbá a fenilészterek jöhetnek tekintetbe. Alkalmasak továbbá az amidok, nitroamidok, rövidszénláncú alkilamidok, dialkilamidok, difenilamidok, különösen az N-metilamidok, N,N-dimetilamidok, továbbá az N-acilamidok, pl. az acetilamidok, benzoilamidok és a polimetilénimidek 2-oxo-származékai, mint pl. a pirrolidinidek, piperididek, hexametilénimidek és oktametilénimidek 2-oxo-származékai. A (III) általános képletű karbaminsavak ilyen funkcionális származékainak példáiként a következők említhetők: N-f enilszulf onil-karbaminsav-klorid, N-f eni Iszulf onil-karbaimnsav-metilészter, -etilészter és -fenilészter, N-fenilszulfonil-karbamid, N-nitro-N'-f enilszulf onil-karbamid, N- metil-N'-fenilszulfonil-karbamid, N,N-dimetil-N'-fenilszulfonil-karbamid, N,N-difenil-N'-fenilszulfonil-karbamid, N- benzoil-N'-fenilszulf onil-karbamid, N,N'-bisz-f enilszulf onil-karbamid, N-f enilszulf onil-2-oxo-pirrolidin-l-karboxamid, N- fenilszulfonil-2-oxo-piperidin-l-karboxamid, N-f enilszulf ohil-2-oxo-hexahidro-IH-azepin-l-karboxamid, N-f enilszulf onií-2--öxo-oktahidro-lH-azonin-1-karboxamid, valamint oly analóg vegyületek, amelyekben a fenilszulfonil-csoport ill. -csoportok egy oly Rí' vagy Ri'R2 csoportot hordoznak helyettesítőként, amely megegyezik az ((I) általános képlet alatt az Rí ill. R1R2 helyettesítők meghatározásában felsorolt csoportok valamelyikével. A fenti reakció pl. hidegen vagy melegítéssel, valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben folytatható le. Erre alkalmas közömbös szerves oldószerek pl. a szénhidrogének, mint a benzol, toluol vagy xilol, éterszerű oldószerek, mint a dietiléter, dioxán vagy tétrahidrofurán, klórozott szénhidrogének, mint a métilénklorid, továbbá ketonok, mint az aceton vagy a metiletilketon. Az izocianát, karbaminsavészter vagy karbamid fenti reakciója oldószer ill. hígítószer alkalmazása nélkül is lefolytatható. Általában kondenzálószerre sincs szükség; kívánt esetben azonban ilyen kondenzálószerként pl. valamely álkálialkoholát alkalmazható. Izocianátok esetében alkalmazhatók továbbá kondenzálószerként szerves tercier bázisok; az izocianátok alkalmazhatók továbbá pl. valamely szerves tercier bázissal képezett addíciós termék alakjában is. ; A karbaminsavhalogenidek a találmány szerinti eljárásban előnyösen valamely sávlekötőszer jelenlétében reagáltathatok az oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-aminhal. Savlekötőszerként szervetlen bázisok vagy sók, pl. alkálihidroxidok, -acetátok, -hidrogénkarbonátok, -karbonátok vagy -foszfátok, mint nátriumhidroxid, -acetát, -hidrogénkarbonát, -karbonát vagy -foszfát, valamint a megfelelő káliumvegyületek alkalmazhatók. Alkalmasak továbbá erre a célra a kalciumoxid, -karbonát és -foszfát, valamint a magnéziumkarbonát is. Szervetlen bázisok ill. sók helyett alkalmazhatók szerves bázisok, mint piridin, trimetilamin, trietilamin, N,N-diizopropilamin, valamint kollidin is. Ezek a vegyületek, feleslegben történő alkalmazásuk esetén, oldószerként is alkalmazhatók. Az oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-amin helyett a találmány szerinti eljárásban e bázis valamely alkálifém-származéka, pl. a nátrium-, kálium- vagy litiumszármazék is reagáltatható valamely karbaminsavkloriddal. A reakciótermékben jelenlevő Rí' csoportnak szabad aminocsoporttá való átalakítása — amelynek révén a reakciótermékből (I) képletű végterméket kapjuk — adott esetben az RL csoport jellegétől függően hidrolízis, redukció vagy reduktív hasítás útján történhet. Hidrolízis útján szabad aminocsoporttá átalakítható Rj' csoportok pl. az acilamino-csoportok, mint az acetamido-csoport, továbbá alkoxivagy fenoxikarbonilamino-csoportok, mint az etoxikarbonilamino- vagy fenoxikarbonilaminocsoport. További példaként említhetők a helyettesített metilénamino-csoportok, mint pl. a benzilidénamino- vagy p-dimetilamino-benzilidénamino-csoport. Az aminocsoport felszabadítását célzó hidrolízis pl. savas közegben, mint híg metanolos sósavoldatban való hevítéssel, vagy —• amennyiben Rt' helyén alkoxi- vagy fenoxikarbonilamino-csoport áll — enyhe alkalikus körülmények között, pl. n vagy 2n nátriumhidroxidöldattal szobahőmérsékleten is lefolytatható. A redukció útján aminocsoporttá átalakítható Rí' csoportok példájaként a nitrocsoport, a reduktív hasítás útján aminocsoporttá átalakítható csoportok példáiként pedig a fenilazo- és p-dimetilamino-fenilazo-csoportok említhetők. E csoportok redukálása általában katalitikusan, pl. Raneynikkel jelenlétében, vagy paíládiumos vagy platinás aktívszén-katalizátor jelenlétében hidrogénnel, valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, pl. etanolban folytatható le. Tekintetbe jöhetnek emelett más szokásos redukálási módszerek, pl. nitrocsoportok redukciója vagy azocsoportok reduktív hasítása esetében a vas ecetsav vagy sósav jelenlétében történő alkalmazása is. A kiihdulóanyagként alkalmazásra kerülő óktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-amin áz izociáhsavas óktahidro-l,2,4-meteno-pehtalen-5-iT-észterből állítható elő. Mindkét vegyület eddig 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2