157389. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-benzilamino-1, 3,4-oxatiazol-3, 3-dioxidok előállítására
7 157389 8 punk, amelynek olvadáspontja benzoics átkristályosítás után 93—95 C°. A kündulóanyagként használt karbamidszármazékot pl. a következő módszerrel készítjük: 500 ml vízmentes dioxánt 10 C°-on amimóniagázzal telítünk. További ammóniaibevezetés közben 5—15 C° közötti hőmérsékleten az oldatba kerülő csepegtető tölcsér segítségével 100 g a-klóretano-szulfokloridot hozzácsepegtetünk és az elegyet 2 óra hosszat 20 C°-on keverjük. A kivált ammóniumkloridot leszívatjuk és dioxánnal mossuk.. A toepárlási maradékot etilacetát— petroléter elegyből átoldjuk. 76 g (87%-os elméleti) a-klóretán-szulfonamidhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 63 C°. 14,4 g fent kapott amidot 50 ml víz és 25 ml aceton elegyében feloldunk. 0 és —5 C° közötti hőmérsékleten 16,8 g 3-klórfbenzilizocianátot és 10 ml 10 n nátriumhidroxidot egyidejűleg becsepegtetünk, figyelve arra, hogy az elegy 9—10 pH-értéken maradjon. Beadagolás után az elegyet hűtés nélkül még fél óra hosszat keverjük, majd 200 ml vízzel felhígítjuk és kevés aktívszén hozzáadása után szűrjük. A szűrletet ikb. 10 ml koncentrált sósavval megsavanyítjuk, így az N-a-klóretánszulfonil-N'-S-klórbenzil-karbamid válik ki. Leszívatás után ezt alaposan vízzel kimossuk és metanolból átkristályosítjuk. 20 g (65%-os elméleti) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 163—170 C°. 10. példa 75 g N-klórmetánszulfonil-feniluretánt 600 ml N,N-dimetilformamidban oldunk és az oldathoz 66 g N-benzil-N'-dietil-propiléndiamint (forrpontja 10 torr nyamáson 153—154 C°) adunk. Beadagolás után az elegyet 8 óra hosszat 60 C°-on keverjük, vákuumban bepároljük és több napon állás után a lassan kristályosodó maradékot 400 ml tetrahidrofuránnal kikeverjük. A termék leszívatása és tetrahidrofuránnal történő mosása után 72 g (63%-os elméleti) 5-(N-3--dietilaminopropil-N-tbenzil)-amino-l,3,4-oxatiazol-3,3-dioxid-hidrogénkloridhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 145—147 C°. 11. példa 50 g N-klórmetánszulfonil-feniluretánt 400 ml N,N-dimetilformamidban feloldunk és az oldathoz egymást követően 42 g 2-klór-5-trifluormetil^benzilamint (forrpontja 0,62 torr nyomáson 51 C°,nao D : 1,4861) és 56 ml t riet ilamint adunk. Az elegyet 60 C°-on 8 óra hosszat keverjük, a 21 g kivált trietilamin-hidrogénkloridot leszívatjuk, majd a bepárolt szűrletet kb. 2 liter vízre öntjük. A vízreöntésnél 55 g (84%-os elméleti) 5 5-(2-klór-5-trif luormetül benzil)-a'mino-l ,3,4--oxatiazol-3,3-dioxid kikristályosodik, ennek olvadáspontja metanolos átkristályosítás után 162 C° (bomlik). 10 Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű 5-Jbenzilamino-l,3,4-oxatiazol-3,3-dioxidok előállítására — 15 amely képletben R1 szubsztituens hidrogénatom vagy metilcsoport, R2 szubsztituens hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, 20 dialkilaminoalkilén-csoport, amely alkilcsoportjaiban összesen 2—8 szónatomot és az alkiléncsoportban 2—5 szénatomot tartalmaz, R3 szubsztituens jelentése hidrogénatom, vagy 25 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 szubsztituens hidrogénatom, vagy halogénatom, R5 szubsztituens hidrogénatom, vagy halogénatom 30 azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű a-halogénálkán-szulfonilkarbamid származékot — amely képletben X szubsztituens klór-, ibróm- vagy 35 jódatom és R1 , R 2 , R 3 , R 4 és R 5 szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyezik •— legalább sztöchiometrikusan szükséges mennyiségű alkálifém- vagy földalkálifém-Mdroxid vagy egy tercier szerves bázis jelenlétében valamely po-40 láros oldószerben, 30—150 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 50—80 C° közötti hőmérsékleten ciklizálurik, vagy b) valamely (III) általános képletű N-(cHhalo-45 génalkán-szulfonilj-feniluretánt — amely képletben X szubsztituens jelentése a fentiékkel megegyezik, míg az R1 szubsztituens hidrogénatomot jelent — valamely (IV) általános képletű benzilaminnal — amely képletben R2, R 3 és 50 R5 szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyezik, míg R4 szubsztituens halogénatomot jelent — reagáltatunk és legalább sztöchiometrikusan szükséges mennyiségű alkálifémvagy földalkáliféim-ihidi-oxid vagy tercier 55 szerves bázis jelenlétében egy poláros szerves oldószerben 30—150 C°, előnyösen 50—80 C° közötti hőmérsékleten ciklizálunk. 1 rajz, 6 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007902. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23 4
