157341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-3-indolil-alifás savszármazékok előállítására
19 157341 20 26. példa: 7,4 g etil-levulinát-NMjenzoil-p-metoxifenilhidrazon 50 ml etanollal képezett oldatához 2 g tömény sósavat adunk és az elegyet 1,5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Kihűlés után az elegyet betöményítjük, a maradékhoz 100 ml étert adunlk és az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk. Az étert közel szárazra elpárologtatjuk, a kapott kristályokat szűréssel összegyűjtjük és kismennyiségű éterrel mossuk, Víz-etanol elegyből történő átkristályosítás után tűs kristályok alakjában etil-l-benzoil-2--metil-5-metoxi-3-indolilacetátot kapunk, op.: 64—65 C°. A fent leírt eljárással a következő vegyületeket állítjuk elő: l-*benzoil-2,4-dimetil-3-mdolilecetsav, op.: 165—167 C, l^p-klórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3--indolileeetsav, op.: 159—160 C°, l-p-metoxibenzoil-2-metil-5-metoxi-3--indolilecetsav, op.: 160—161 C°, l-p-metilbenzoil-2-métil-5-metoxi-3--indolileoetsav, op.: 155—156 C°, l-benzoil-2-metil-3-indo lilecetsav, op.: 167—168 C°, l-benzoil-2-metil-5-klór-3-iindolileoetsav, op.: 170—171 C°, a-(l-p-klórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil)--propionsav op.: 87—88 C°, benzil-l-benzoil-2-metil-5-metoxi-3--indolilacetát, op.: 85—87 C°, Benzil-l-p4slóribenzoil-2-metil-5-metoxi-3--indolilacetát, op.: 89—90 C°, t-'butil-l-^p^kl! órbenzoil-2-metil-5-metoxi-3--indolilacetát, op.: 103^—104 C°, t-bu'til^a-(l-p-metiltiobenzoü-2-metil-5-metoxi--3-indolil)-propionát, olajos termék, l^p-klórbenzoil-2,5-dimjetil-3-indolilecetsav, op.: 207—209 C°, l-p-brómbenzoil-2-metil-5-meitoxi-3--indolilecetsav, op.: 162—164 C°. 27. példa: 17,0 g metil-levulinát-N'-cinnamoil-pTmetoxifenil-hidrazon, 2 g sósav és 41 g ecetsav elegyét keverés közben 2 órán át 85—90 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson olajos anyaggá bepároljuk, amelyet benzolban oldunk, mosunk és szárítunk. Az oldatot ezután szililkagélen kromatográfiaijuk és kloroformmal eluáljuk. Sárga tűs kristályok alakjában metil-l-cinnamoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilacetátot kapunk, op.: 87—87,5 C° (metanolból). IR abszorpciós spektrum: v ^x (cm-1 ) 1740, 1665, 1625. 28. példa: A 27. példában leírt eljárással l-cinnarnoil-2--metil-5-metoxi-3-indblilecetsavat állítunk elő, op.: 164—165 C°. . 7,0 g l-cinnamoil-2^metü-5-metoxi-3-indolileoetsiav 120 ml vízzel képezett szuszpenziójához 1,6 g nátriumhidrogénkarbonát 30 ml vízzel képezett oldatát adjuk és a pH-t 7—7,5 érté;> ken tartjuk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további fél órán át keverjük. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet aktív szénnel kezeljük, majd betöményítjük. A nyerstermék acetonos átkristályosítása 10 után sárga kristályok alalkjáfaan nátrium-1-cinnamoil-2-metil-5-metoxi-3-indolrlacetátot kapunk, op.: 267 C° (bomlás). IR abszorpciós 15 30 50 55 paraffin spektrum: v £TTMII1U (cm-1 ): 1670, 1620, 1590, 1560. 29. példa: 14,7 g l-cinnamoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilecetsav 70 ml absz.metanollal képezett szusz-20 penziójához 0,42 g kálium-terc.-butilát 95 ml t-butanollal képezett oldatát csepegtetjük, és a pH-t 7—8 értéken tartjuk. A beadagolás után a keverést szobahőmérsékleten kb. fél órán át folytatjuk. A fent leírt utókezelés után sárga 25 kristályok alakjában 13,5 g kálium-1-cinnamoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilacetátot kapunk, op.: 260 C° (bomlás). IR abszorpciós spektrum: v paraffin max (OTT1 ) 1670, 1610, 1570. 30. példa: A 29. példában leírt eljárással 7,0 g 1-cinnamoil-2-meti'l-5j metoxi-3-indolilecetsavból és 1,8 35 g N,N-dimetilaminoetanolból sárga kristályok alakjában 7,8 g N,N-dimetilaminoetanol-l-cinnamoil-2-mi etil-5-metoxi-3-indoiilacetátot állítunk elő, op.: 103—104 C°. IR abszorpciós spektrum: v *gTMffln (cm" 1 ) 3525, 3330, 1670, 40 1615. 31. példa: A 22. példában leírt eljárással étil-1-cinna-45 moil-2-metil-5-metoxi-3-indolilacetátot állítunk elő. Op.: 162—163 C°. 32. példa: A 22. példában leírt eljárással etil-1-difenilacetil-2-metil-5-metoxi-3-indolilacetátot állítunk elő. Op.: 121—122 C*. 33. példa: A 26. példában leírt eljárással etil-1-cinnamoil-2,5-dimetil-3-indolilaeetátot állítunk elő. 60 Op.: 198—200 C°. 34. példa: 10 g l-p-klórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indo-65 lilecetsav 50 ml acetonnal képezett oldatához 10
