157303. lajstromszámú szabadalom • Foszfor- és nitrogéntartalmú műtrágyák
3 157303 4 ségét úgy kísérlik meg javítani, hogy a talajt mésszel kezelük, szemcsézett foszíátműtrágyákat alkalmaznak, a műtrágyát szalagformában helyezik ki stb. Ezek a műveletek azonban csekély értékűek, sőt néhány szerves foszfát kísérleti felhasználásából származó eredmények is gyengének bizonyultak, ugyanis a szerves foszfátokkal az ortofoszforsav ion talaj által történő megkötését és elbomlását igyekeztek meggátolni, ill. késleltetni. A bejelentő 1 405 795 sz. francia szabadalmi leírásában foszforoxitriamid (FTM) típusú foszfátos műtrágyát ismertet, amely a talajban „mozgékony" és talajtól „független" tulajdonságokat mutat. Ezek a tulajdonságok ugyanis általában a hagyományos foszfátos műtrágyákkal nem érhetők el. A további kutatások során kiderült az, hogy az FTM talajban való mozgékonysága és talajtól való függetlensége talajfajtáktól függően jelentékeny mértékben változik és gyakran kedvezőtlen mértékben csökken. Az FTM felhasználásának további hátránya az, hogy levegő jelenlétében tárolási stabilitása viszonylag rövid. Meglepő módon azt találtuk, hogy a fenti általános képletű RO X O NH, 10 15 20 25 vegyületcsoportba tartozó vegyületek — amely képletben X jelentése amino-csoport vagy R'O-csoport, R és R' jelentése azonos vagy eltérő, éspedig egyenes vagy elágazó szénláncú rövid vagy átlagos molekulasúlyú alkiksoport —• a szokásosan használt műtrágyákhoz és FTM-hez képest lényegesen jobb műtrágyatulajdonságokat mutatnak. Ez az eredmény nem volt előrelátható, mivel a szakirodalomban nem található utalás arra, hogy szerkezeti változtatás esetén az elért specifikus előnyök megvalósíthatók volnának. A találmány szerinti' vegyületek az alábbi reakcióvázlatok értelmében mono- és dihalogénészterekből állíthatók elő: O Cl RO—P/ +4 NH3 Cl O NH, RO-$/ NH, -2 NH4 C1 2. RO R'O O. Cl -2 NH, RO R'O O \ NH, -NH4 C1 A fenti reakcióegyenletekben szereplő R és 40 R' szubsztituensek 'jelentése a fentiekkel egyezik. A vegyületek előállítására a következő szakirodalmi utalásokat soroljuk fel: Houben— Well: Phosphor Verbindungen, II. kötet p. 457 és 416; Ber. 87. p. 333 (1954), Klement és Koch, 45 Ber. 89. p. 1789 (1956) Margot Goehring és Kurt Niedenzu. A dihalogénészterek és a monohalogéndi- . észterek foszforilkloridból és alkoholokból vagy piro-íoszforükloridból és alkoholokiból vagy 50 foszforsavdiészterből és foszforpentaklorid'bó] állíthatok elő. (Vö. Houben—Weil: „Phosphor Verbindungen" II. kötet p. 212 és 284.) . A találmány szerinti vegyületcsoport előállítására példaként az alábbi metoxifoszforoxidi- 55 amid előállítására vonatkozó, eljárást ismertetjük azzíal a megjegyzéssel, hogy az előállítási változatokat nem korlátozzuk a leírt példákra. 11,2 g vízmentes metanolt 0 C°-on tartott 35,6 g foszforoxidkloridhoz csepegtetünk kéve- go rés közben. A reakcióelegyet 2 óra hosszat állni hagyjuk, az oldott sósavat vízmentes nitrogéngázzal történő öblítéssel eltávolítjuk. A terméket ledesztilláljuk, forrpont] a 2 Hgmm nyomáson 34 C°, a hozam 87%cs 1300 ml vízmentes ammóniagázzal telített kloroformot lassan az előbbi desztillált termékhez adagolunk, amelyet előzetesen 200 ml vízmentes koroformban feloldottunk. Az ammonias kezelést —10 C°-on keverés közben végezzük. A reakcióelegyet kb. 2 óra hosszat állni hagyjuk és szűrjük, a szűrőlepényt kétszer hideg kloroformmal mossuk. A maradékot 2 óra hosszat 120 ml dietilaminnal 225 ml kloroformban visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtés után a reakcióelegyet szűrjük, a szűrőlepényt háromszor hideg kloroformmal és kétszar etiléterrel mossuk, a mosott terméket pedig végül szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk. Izopropanolból való átkristályosítás után 12 g tiszta terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 90—91 C°. Analízis: Számított: C: 10,90%, N: 25,45%. H: 6,36%, P: 31,58% Talált: C: 10,52%, N: 25,66%, H: 6,45%, P: 31,04%. 2
