157296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenazinszármazékok előállítására
5 157296 6 dathoz hozzáadjuk 10 g p-Jbenzokinonnak 200 ml aceton és 200 ml víz elegyével készült oldatát. A benzokinonos oldatot keverés közben cseppenként adjuk hozzá, és a, keverést 3 óra hosszat folytatjuk. Az oldatot 2%-os nátronlúggal meglúgosítjuk. A csapadékot szűrőn elkülönítjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. A csapadékot benzolban oldjuk, és. alumíniumoxidon kromiatograíáljuk. A benzolos eluátumot koncentráljuk, és így vörösnarancsszínű tűket kapunk. Benzol és. etanol elegyéből átkristályosítva 4,2 g 2,ll0-di 1 hidro-7-metoxi-:2,2-<dÍ!metil-3,!lŰ-dife)nil-imidazo-',[4,5-b]Hfenazint kapunk 248—249° olvadásponttal. 4. példa: 5,8 g 7-klór-2,10-dihidro-3,10-difenil-2-imidazd[4,5j b]-fenazin-szpirociklohexánt etanolban szuszpendálunk, és AdamsHplatinaoxid jelenlétéiben katalitikusan hidrogénezzük. 2 mól hidrogén felvétele után a halványzöld oldatot átszűrjük, és levegőnek tesszük ki. Állás közben az oxidáció teljésen lejátszódik, és 5,3 g 2--anilinoj 8^klór-!3-ciklohexilimino-3,5-dihidro J 5--tfenil-fenazint kapunk 180"-on olvadó vörös tűk alakjában. A kiindulási anyagként használt 7-klór-2,10--dihidro-3,li0JdifenilH2-iiimidazoí[4,5-b]íenazin-szpirocikloihexán a következőképpen készült: 20 g 4-klór-2-nitro-diíenilamint [készült E. Ullmann és D. Kogan szerint (Lietaigs. Ann 332, 93 (1904)] etanolban Raney-nikkel jelenlétében hidrazinnal katalitikusan redukálunk. Amikor a keverék elszíntelenedett, leszűrjük, és vízzel hígítjuk. A csapadékot szűréssel elválasztjuk, megszárítjuk, éterben oldjuk, és hozzáadunk számított mennyiségű tömény sósavat. 19 g 2-amino-4-klór-di!fenilamint kapunk. Ebből a termékből 10 g-ot 180 ml etanolban és 90 ml víziben oldunk. 10 ml ciklohexasnont adunk hozzá, majd lassan keverés közben hozzáadjuk, 10 g p-lbenzokinonnak 100 ml etanol és 25 ml víz elegyével készült oldatát. A keverést 3 óra hosszat folytatjuk, a reakciókeveréket 2%-os nátronlúggal meglúgosítjuk, és a képződött csapadékot szűrőn elválasztjuk. A csapadékot vízzel mossuk, és megszárítjuk. Alumíniumoxiddal töltött oszlopon benzolos . oldatban kromatograf alva 5,8 g 7Hklór-i2,l'0-dihidrQ-3,l 0-difeml-2^imidazo[4,5--bjfenazin-szpirociklohexánt kapunk 295°-on olvadó narancsszínű fényes tűk alakjában. 5. példa: -2,3 g 2-amino-4-metoxi-difenilamm-foidroklorid (készült a 3. példa szerint), 2,7 g 4,5-dianilino-o-benzokinon és 120 ml etanol keverékét visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat melegítjük. A reakciókeveréket lehűlni hagyjuk, és szűrőre visszük. A csapadékot forró etanolban szuszpendáljuk, és fölös ammóniát adunk hozzá. Bázis csapódik ki, ezt benzolban oldjuk, és alumíniumoxidon kromiatografáljuk. 1,5 g 2-anilino^3,5-dihidro-8-metoxi-5-fenil-3-5 -fenilimino-fenazint kaipunk 243—244°-on olvadó vörös tűk alakjában. 6. példa: 10 2 g 7-;klór^2,liO-dihidrOn2,2-dimetil-3,10-difeníl-imMazoí[4,5-fo]ifenazint etanolban szuszpendálunk, és Adams-iplatinaoxid jelenlétében kisnyomású Parr-hidrogénezőben közönséges hő-15 mérsékleten 2,8—3,5 att nyomás alatt hidrogénezzük. Két mól hidrogén felvétele után a kapott zöldszínű oldatot szűrőre visszük és a szűredéket levegőn oxidálódni hagyjuk. Az oxidáció befejeztével 1,8 g 2-anilino-8-klór-3,5-20 ^dilhidro^-izopropilimíino-HS-fenil-fenazint . kapunk 205—,206° olvadásponttal. A kiindulási anyagként használt 7-klór~2,10--dihidro-2,2-dimetiP3,il0^díifenil-imidazo[4,5-b] fenazin a következőképpen készült: 25 5 g 2-amino-4~klór-difenilamint (készült a 4. példa szerint) feloldunk 50 ml aceton és 50 ml víz elegyében. Ezt az oldatot keverjük, és cseppenként hozzáadjuk 5 g p-benzokinonnak 50 ml aceton és 50 ml víz elegyével készült 30 oldatát. A keveréket 2 óra hosszat keverjük, és cseppenként 5%-os nátronlúg hozzáadásával meglúgosítjuk. A képződő barna csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. Ezután benzolban oldjuk, és alumí-35 niumoxidoszlopon kromatograf áljuk. Először kismennyiségű bíborvörös eluátum jelenik meg, ezt követi egy fluoreszkáló barna eluátum, amelyet koncentrálva 2,2 g 7-klór-2,10--dihidro^2,2-dimetil-3,10^di:fenil-imidazo[4,5-j b] 40 fenazint kapunk 269—271° olvadásponttal. Szabadalmi igénypont: 45 Eljárás az I általános képletű új fenazinszármazélkok előállítására — ebben a képletben a különféle szubsztituensek a következő csoportok egyikét jelenthetik: a) Rj izopropil- vagy fenilcsoportot, 50 R2 metoxiesqportot a fenazingyűrű 8-helyzetében, R3 fenilcsoportot, vagy b) Rx izopropil- vagy ciklohexilcsoportot, 55 R2 klóratomot a fenazingyűrű 8-helyzetében, R3 fenilcsoportot, vagy c) RL fenilcsoportot, 60 R2 ímetoxicsoportot a fenazingyűrű 7-helyzetéban, R3 fenil- vagy p-klórfenilesoportot — azzal jellemezve, hogy 65 a) olyan termékek előállítására, amelyek 3,
