157278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak telítetlen észtereinek előállítására
157278 8 érhető legyen. A szárított masszához azután 4—Ö%-os hidrazinhidrát oldatot adunk 40 C°-on. A nemesfém vegyületek redukciójiának befejezése után a ífelülúszó folyadékot leöntjük, desztillált vízzel az üledéket alaposan átmossuk és a még nedves masszát 15%-os vizes káliumacetát oldattal átitatjuk, dekantáljuk, végül 60 C°-on vákuumban megszárítjuk. Ez a katalizátor 0,76% palládiumot, 0,28% aranyat és káliumacetát formában 4,2% káliumot tartal-1 maz, térfogatsúlya pedig 0,54 kg/liter. 1000 ml katalizátort 32 ml belső átmérőjű 18/8 krómnikkel .acélból készült csőbe betoltunk. A csőreaktor hasonló anyagból 14 ml külső átmérőjű magcsövet tartalmaz, amely a hőmérséklet mérésre alkalmas termoelemek elhelyezésére szolgál. A csőreaktort 160—,170 C°-ra fűtjük fel. A csőreaktoron keresztül 6 att nyomás alatt óránként 500 NI etilénből, 300 NI levegőből és 500 g ©cetsavból álló gázkeveréket vezetünk keresztül. A csőreaktorból távozó gázkeverékből 0 C°-ra való hűtéssel a kondenzálható alkatrészeket kondenzáljuk, amikaris 586 g alábbi összetételű keveréket kapjuk: 67,7% (= 396 g) ecetsav, 25,6% (=150 g) vinilaeetát, 6,64% víz, kb. 0,2% acetaldehid. A reakciótér-reakcióidő-kihozatal 150 g'vinilacetát/láter katalizátor X óra, a hozam 44 NI átalakult etilénre számítva kb. 89%. A kondenzálható alkatrészek cseppfolyósítása után kapott kb. 735 Nl/óra gázkeverék a következő komponensekből áll: 62 %, (= 456 NI) C2 H 4 , 32,4 o/o N 2 , 4,2 "/„ ,(= 39,9 NI) 02 , 1,31%, (= 9,63 NI) C02 . Az átalakulás etilénre számítva 8,8% (= 44 NI), míg ecetsavra számítva 21% (= 104 g). Az 50,7% átalakítandó oxigénre számítva a vinilaeetát hozam 61,2%. 10 15 Az ecetsav mérleg alapján a bevitt acetaldehid oxidációjával kb. 16 g ecetsav képződik a folyamat közben. A ffenti adatokból kiszámítható hozam az acetaldehidnek ecetsavvá történő oxidációjára vonatkozóan 04%^nak adódik. A. reakciótér-reakcióidő-kihozatalt vinilaeetátra számítva az acetaldehid adagolása nem befolyásolja. A kihozatal kb. 1150 g vinilacetát/liter katalizátor X óra; azonos a hozam etilénre, ecetsavra és oxigénre számítva azonos átalakulási mértékek mellett. A vinilaeetát képződésénél átalakított ecetsavból 15,5% aldehidoxidáció következtében a folyamat közben keletkezik. 3. példa: (Vinilaeetát előállítása a bevitt ecetsavra számítva 5 súly% acetaldehid hozzáadásával és az 20 acetaldehidnek ecetsavvá történő oxidációjára.) Az 1. példa szerinti módszerrel 500 Nl/óra etilént, 500 g/óra ecetsavat és 25 g/óra acetaldehidet katalizátor felett elvezetünk. A katalizátor felett elvezetett levegőmennyiséget 350 25 Nl/óra értékre növeljük. Ily módon 613 g keveréket kapunk, amelynek összetétele a következő: 70 %. (= 428 g) ecetsav, 23,4 '%, vinilaeetát, 30 6,45%, víz, kb. 0,2 % acetaldehid. 2. példa: (Vinilaeetát előállítása 2,5 súly% acetaldehid adagolással, a bevitt ecetsavra számítva és az ecetaldehidnek ecetsavvá történő oxidációja.) Az 1. példa szerinti eljárással 500 Nl/óra etilént, 500 g/óra ecetsavat és 12,5 g/óra acetaldelhidet katalizátor felett elvezetünk. A levegőmennyiséget mintegy 330 Nl/óra értékre növeljük, hogy az acetaldehidnek ecetsavvá történő oxidációjához szükséges emelt oxigénszükséglet fedezhető legyen. A reakcióterméket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. 600 g/óra keveréket kapunk, amelynek összetétele a következő: 68,6% <(= 411 g) ecetsav, 24,9% (=149,5 g) vinilaeetát, 6,4%. víz, kb. 0,5%. acetaldehid. A reakciótér-reakcióidő-kihozatal vinilaeetátra számítva 141 g/liter X óra; azonos a hozam 35 etilénre, ecetsavra és oxigénre számítva azonos átalakulási mérték mellett. Az ecetsavmérlegből kiszámolható, hogy az acetaldehid oxidációjával 32,1 g ecetsav képződik a folyamat közben. Az átalakított ecetsavból 30,9%. aldehidoxidáció 40 útján a folyamat közben keletkezik. 4. példa: :(Vinilizobutirát előállítása a bevitt izovajsav-45 ra számítva 2,5 súly% acetaldehid adagolásává] és az acetaldehidnek ecetsavvá történő oxidációja.) 1000 ml fentiékkel azonos, azonban káliumizobutiráttal kezelt katalizátor felett 170 C°-on 50 és 6 att nyomáson 500 Nl/óra etilént, 500 g/liter izovajsavat és 300 Nl/óra levegőt vezetünk keresztül. Az izovajsavval együtt pótlólagosan még 2,5% (=12,5 g/óra) aeetaldehidet is átvezetünk a csőreaktoron. A fenti módon 550 g/óra kéve-55 réket kapunk, amelynek a következő összetétele van: 2,9 %, <= 15,95 g) ecetsav, 14.4 «/o i— 79,2 g) vinilizobutirát, 60 0,2 % acetaldehid, 2,65% víz, < 79.5 %, (= 437 g) izovajsav. A kapott adatokból az ecetsav hozama a be-65 vitt acetáldehidre számítva kb. 93%-nak adódik. 4
