157256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavak és észtereik előállítására
157256 15 16 dinnel és kénnel reagáltatjuk, ugyancsak zárt edényben, adott esetben piridin jelenlétében, 140—180 C° hőméraékleten. A Kindler által módosított eljárás egy leginkább szokásos kiviteli módja esetében aminként morfolint allkal- 5 mázunk; ennék 138 C°^os forrpontja feleslegessé teszi a nyomásálló edény alkalmazását. Tehát pl. oly módon járunk: el, hogy a (XI) általános képletű vegyületet morfolin feleslegében kénnel egy ideig, pl. 5—40 óra hosszat forraljuk io visszafolyató hűtő alatt, majd a közvetlenül kapott terméket, amely egy (XII) általános képletű tiosav-morfolid — ahol R2, Rs ® s ^4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — pl. alka- 15 nolos vagy alkanölos-vizes nátriumhidroxidvagy káliumhidroxid oldattal való forralás útján hidrolízisnek vetjük alá. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 20 (XI) általános képletű vegyületek pl. oly módon állíthatók elő, hogy egy adott esetben az R2 meghatározásának megfelelő helyettesített 4'-ammöaoetofenont egy (III) általános képletű vegyülettel kondenzáltatunk, az (I) általános 25 képletű vegyületek első helyen leírt előállítási eljárásálhoz hasonló módon. Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárásának egy tizedik változata értelmében oly 3Q módon járhatunk el, hogy egy (XIII) általános . képletű vegyületet — ahol R5' rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel, Rx és R 2 jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy (XIV) általános s5 képletű vegyülettel — ahol R3 és R 4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk és a kapott (XV) általános képletű reakcióterméket — ahol R5' rövidszénláncú alkilcsoportot képvi- 4 Q sei, Rj, R2, Rs és R 4 jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy alkálifémnidroxiddal kezeljük, kívánt esetben az alkálisó alakjában kapott (I) általános képletű vegyületből a kar- 45 bonsavat felszabadítjuk és ezt kívánt esetben valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. Ez az eljárás pl. oly módon vitelezhető ki, hogy egy (XIII) általános képletű vegyületet 50 egy (XIV) általános képletű vegyület, pl. butadién, izoprén vagy 2,3-jdimetil,butadién legalább ekviimolekuláris mennyiségével valamely szerves oldószerben, pl. aoetonitrilben vagy ciklohexánban huzamosabb ideig, az addíciós reak- 55 ció befejeződéséig hevítünk. A kapott nyers (XV) általános képletű reakcióterméket pl. ká-x iiumhidroxiddal valamely rövidszénláncú alkanolban, mint etanolban visszafolyató hűtő alatt forraljuk, aminek sarán a gyűrű-szűkülés és 60 egyidejűleg az észtercsoport hidrolízise is végbemegy. A (XIII) általános képletű kiindulóanyagok előállítása valamely, a fentebb megadott (II) általános képlet alá eső rövidszénláncú alkil- Sg észter tionilkloriddal való reagáltatása útján történhet. A találmány szerinti eljárás tizenegyedik változata értelmében valamely, az (I) általános képlet körébe eső karbonsavat annak rövidszénláncú alkilészterévé alakítunk át. így pl. az (I) általános képletnek megfelelő szabad karbonsavat valamely rövidszénláncú diazoalkánnal, különösen diazometánnal reagáltathatjuk, vagy pedig vízlehasítószer, pl. hidrogénklorid, kénsav, p-toluolszulfonsav vagy diciklohexilkarbodiimid jelenlétében valamely rövidszénlánoú alkanollal folytathatjuk le az észterezést. Az észterezési művelet egy változata értelmében oly módon is eljárhatunk, hogy az (I) általános képletű karbonsavat előbb annak valamely reakcióképes funkcionális származékává alakítjuk át, majd ez utóbbit reagáltatjuk rövidszénláncú alkanollal, adott esetben saviekötőszar jelenlétében. így pl. a karbonsav tionilkloriddal, savlekötőszsr, mint piridin jelenlétében, vagy pedig oxalilkloriddal való hevítése útján a megfelelő karbonsavkloridot kapjuk, amelyből valamely rövidszénláncú alkanollal való reagáltatás útján a megfelelő alkilészterhez jutunk. Az észterezési művelet egy másik változata értelmében a karbonsavat előbb fémsóvá, különösen alkálifém-, ezüst- vagy ólomsóvá alakítjuk és ezt reagáltatjuk azután valamely rövidszénláncú alkanol reakcióképes észterével, pl. valamely rövidszénláncú alkilhalogeniddel, rövidszénláncú p-toluolszulfonsav-alkilészterrel vagy dimetilszulfáttal. A reakciót adott esetben valamely szerves oldószerben, pl. benzolban, toluolbian, éterben, tetraíhidrofuránban vagy dioxánban folytathatjuk le és hevítéssel tehetjük teljessé. Végül a találmány szerinti eljárás egy tizenkettedik változata értelmében az (I) általános képlet körébe eső rövidszénláncú alkilészterek oly módon is előállíthatók, hogy valamely, a (XVI) általános képletnek megfelelő nitrilt — e képletben Rí, R2, R3 és R 4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — alkoholízisnelk vetünk alá. Az alkolholízis egy ásványi sav, egy rövidszénláncú alkanol és adott esetben víz egyidejű vagy egymást követő behatása útján hajtható végre. így pl. a (XVI) általános képletne'k megfelelő nitrilt hidegen ihidrogénklöriddal kezeljük, a kapott imidklorid4iidrdkloridot valamely vízmentes rövidszénláncú alkanollal reagáltatva a megfelelő imidoalkilészter-Jiidrokloriddá alakítjuk át, majd ez utóbbit vízzel elbontva kapjuk az (I) általános képletnek megfelel rövidszénláncú alkilésztert. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (XVI) általános képletű nitrilek a fentebb megadott (X) általános képlet körébe esnek; előállításukat is az utóbbi képlet körébe tartozó vegyületekkel kapcsolatban ismertettük. Az (I) általános képletnek megfelelő oly vegyületéket, amelyekben Rx helyén rövidszénláncú alkil-, alkenil- vagy alíkinilcsoport áll, a
