157256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavak és észtereik előállítására
11 157256 12 gáltatása útján, önmagában ismert módon állíthatók elő. Az ehhez szükséges savkloridokat az adott esetben az R2 meghatározásának megfelelően helyettesített p-amino-benzoesavnák egy a fentebb adott meghatározásnak megfelelő (III) általános képletű vegyülettel való kondenzáltaitása [az (I) áltialános képletű vegyületek első helyen leírt előállítási eljárásával analóg módon] és a kapott, esetleg helyettesített p-(l-pirril)-benzoesav tionilkloriddal savlekötőszer, pl. piridin jelenlétében, vagy oxalilkloriddal való kezelése útján állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárás egy hetedik kiviteli módja értelmében az RÍ helyén rövidszánláncú arkiílesoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületet — ahol R6 és R 7 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú, együtt összesen legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alk.ilcsoporto'kat képviselnek, R2, Rp, R4 és R5 jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — katalitikusan aktivált hidrogénnel (lényegileg ékvimolekuláris mennyiségű hidrogén felvételéig) vagy naszoens hidrogénnel kezelünk és kívánt esetben a kapott szabad karbonsavat valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. így pl. a (IX) általános képletű vegyületet valamöly nemesfércHkatalizátor, pl. aktívszénre felvitt platina jelenlétében, jégeoetben vagy etanolban, közönséges vagy mérsékelten megnövelt nyomás alatt hidrogénezhetjük, vagy pedig nátrium és valamely rövidszénláncú al'kanol vagy nátriumamálgám és víz segítségével redukálhatjuk. A (IX) általános képletű kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy valamely p-(l-pirril)-fenil-fémvegyületet, pl. az R2, R 3 és R 4 meghatározásának megfelelően' helyettesített p-(l-pirril)^fenillítiumot vagy p->(l-pirril)-fenilmagnéziumbromidot piroszőlősavval vagy más rövidszénláncú 2-Joxo-alkánsavval reagáltatunk a megfelelő, adott esetben helyettesített 2~[p-(l-pirril)-fenil]n2-hidroxi~alkánsavvá, ezt kívánt esetben rövidszénláncú alkilészterré alakítjuk, azután pedig minden esetben vízlehasítást hajtunk végre, pl. Valamely ásványi savval történő hevítés útján. Az említett 2-í[p^,(il-pirril)-fenil]-2-hidroxi-iaIkánsavak és rövidszénláncú alkilésztereik az alább ismertetendő (IXa) általános képletnek felelnek meg. Az ilyen általános képletű helyettesített 2-hid:roxi-alkánsavak előállíthatók egy más fém-szerves reakció útján is, oly módon, hogy egy adott esetben az R2 , R 3 és R 4 meghatározásiának megfelelően helyettesített p-(l-pirril)-fenilglioxilsavat valamely rövidszénláncú alkilmagnéziumhalogeniddel reagáltatunk. A (IXa) általános képletű oly helyettesített 2--hidroxi-alkánsavak, amelyek R6 és R 7 helyén hidrogénatomot tartalmaznák, pl. oly módon állíthatók elő, hogy az alább ismertetendő (XI) általános képletű helyettesített acetofenonokra ciánhidrogént addiekmálunk, a kapott ciánhidrineket tömény ásványi savval hidegen kezelve, a megfelelő helyettesített 2-hidroxi-álkánamidokká hidrolizáljuk, majd utóbbiakat alkálilúggal melegítve tovább hidrolizáljuk. 5 A (IX) általános képletű kiindulóanyagok, amelyek R6 és R, helyén hidrogénatomot tartalmaznak, előállíthatók továbbá oly módon is, hogy p-nitrol-atropasavat p-amino-atropasavvá redukálunk és ez utóbbit valamely (III) általá-10 nos képletű vegyülettel kondenzáltatjuk, az (I) általános képletű vegyületek első helyen ismertetett előállítási eljárásához has"onló módon. Felelős kiadó a Zrínyi Katonai Kiadó parancsnoka Az R6 és R 7 helyén rövidszénláncú alkilcso-15 portot tartalmazó (IX) általános képletű kiindulóanyagok előállíthatok pl. p-nitrofenil-acetoniítrül rövidszénláncú diialkilketonokkal nátriumalkoholátok jelenlétében lefolytatott kondenzációja, a kapott nitrilek hidrolízise, a nitro-20 csoport redukálása és az így kapott közbenső terméknek ismét a (III) általános képletű vegyületekkel váló kondenzáltatása útján. A fent ismertetett eljárás egy módosított £5 alakja értelmében oly módon is eljárhatunk, hogy a (IX) általános képletű vegyület helyett egy (IXa) általános képletű vegyületet — ahol R2, R;, R 4 , R 5 , R 6 és R 7 jelentése megegyezik az (I), ill. (IX) általános képlet alatt adott meg-30 határozás szerintivel — redukálunk és a szabad karbonsav alakjában kapott terméket kívánt esetben valamöly szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. A (IXa) általános képletű vegyület redukálása pl. ón(II)-kloriddal 35 sósav és ecetsav elegyében, vagy jóddal és foszforral jégecetben történhet. A redukálást előnyösen felemelt, pl. az említett reakcióközeg forrpontjának megfelelő hőmérsékleten folytathatjuk le. 40 A (IXa) általános képletű kiindulóanyagokat fentebb már említettük a (IX) általános képletű vegyületek előállításának közbenső termékeiként. Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárásának ez a módosított alakja tehát 45 egylépéses változata egy oly kétlépéses reakciómenetnek, amely szerint először a (IXa) általános képletű vegyületeket vízlehasítással a (IX) általános képletnek megfelelő vegyületté alakítjuk át és ez utóbbit hidrogénezzük vagy re-50 dukáljuk az (I) általános képletű végtermékké. Míg a fentebb ismertetett eljárással akár karbonsavak, akár ezek rövidszénláncú alkilészterei előállíthatók, a találmány szerinti eljárás egy nyolcadik lehetséges változata esetében az (I) 55 általános képletű szabad karbonsavak vagy ezek szervetlen vagy szerves bázisokkal képezett sóit állíthatjuk elő oly módon, hogy egy ilyen általános képletű karbonsav funkcionális származékát hidrolizáljuk, adott esetben a só 60 alakjában kapott termékből a savat felszabadítjuk és/vagy a kapott savat valamely sóvá alakítjuk át. Kiindulóanyagként pl. az ugyancsák az (I) általános képlet körébe eső rövidszénláncú alkilésztereket, vagy pedig az (I) ál-6*S talános képletű szabad karbonsavak oly funk-6
