157216. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tropasavszármazékok előállítására
11 157216 12 bóirhidrid hozzáadásának befejeztével két rétegre válik szét, ezeket még egy óra hosszat keverjük. Ezután a felső, vizes réteget elkülönítjük, és két ízben 50—50 ml metilérakloriddal kirázzuk. Az egyesített metilériklaridos kivonatokat vízzel kirázzuk, maginéziumszülfát fölött megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot aoeto'nban feloldjuk, és a kikristályosodott N-metil-granatanol-tropasavésztert leszívatjuk. Hozam 44,8 g {az elméletinek 74°/<ra). Olvadáspontja 102—:108°; a hidroklorid olvadáspontja 172—173°. A fant leírt eljárás szerint előállíthatok még az alábbi vegyületek: N-Propargil-giranatolinből (nyerstermék, barna olaj) N-propargil-granatolin-ia-formilfeinilecetsavészteren {nyerstermék, sárga kristályok, fp. 120^122°, hozam az elméletinek 27,8%na) át N-ipröpairgil-gnainiatollin-tropiasavészter-hidroklorid; aeetonibrilből kikristályosítva kissé barnás kristályok, op. 189—191°, hozam az elméletinek 20,2%-a. N-Amil-giranatolinból (halványsárgia olaj, fp. 0,1 torír 120—122°) N-amil-granatolin-a-foirmilfenilecetsavészteren (nyerstermék, sáirga (kristályok, hozam iaz elméletinek 90,5%-a) át N^amil-granatolin-tropasawszter-hidiroklarid; aoetonitrilből fehér kristályok, op. 165—166°, hozam az elméletinek 58,2%->a. N-Izoamil-grianatolinból (halványsárga olaj, fp. 0,01 torr 115—116°) N-izdamil-granatoliin-a-formilfeinilecetsavésáteren át {nyerstermék, sárga kristályok, hozam az elméletinek 79%-a) N-izoamil-gra'natolin-tropasavészter-hidrQklorid; aoetonitril és éter elegyéből fehér kristályok, op. 173—174°, hozam az elméletinek 47%-Ja. N-Hexil-grainatolinból (sárga olaj, fp. 0,05 torr 141—143°) N-hexil^granatohn-a-formilfeimlecetsavészteren át (nyerstermiék, sárga kristályok, hozam az elméletinek 82,2%,na) N-hexilngranatolin-tropasavészter-hidroklorid; acetonból fehér kristályok, op. 167—168°, hozam az elméletinek 61%-a. O-Aoötil-n-hexil-'granatolin-tropasavészter~bicüroklorid; aoetonitrilből fehér kristályok, op. 198—,201°, hozam 59,4%-a az elméletinek. N-Heptil-granatolinból (sárga olaj, fp. 0,1 torr 162—165°) ;N-heptil-grana!tolm-ia-formilfenilecetsavészteren át {nyersterimék, sárga kristályok, hozam az elméletinek 31,2%-a) N-heptil-granafolin-tropasavészter-hidroklorid; acetonból fehér kristályok, op. 140—141°, hozam az elméletinek 38%-a. N-Oktil-granatoliinból (barna olaj) N-dktil-granatolin^a^foirmilfenileoetsavészteren át (nyerstermék, sárga kristályok, hozam az elméletinek 8Q%-a) N-dktil-granaltolin-tropasavészter-hidroklorid; aoetonitrilből fehér kristályok, op. 140—142°, hozam az elméletinek 41,5%-«. N-Nonil-grartatolinból (nyerstermiék, barna olaj) N-noml-granatolkHa-formilfenilecetsavészteren át {nyerstermiék, sárga kristályok, op. 95— 98°, hozam az elméletinek 59%-ía) N-nöniligranatolin-tropasavészteír-hidroklorid; acetonitrilből- fehér kristályok, op. 140—141°, hozam az elméletinek 5í,8%-a. N-Decil-granatoliinból {nyerstermék, barna olaj) N-decil-gnanatolinHö-fo;rimdlfenilecetsavész-5 terén át (nyerstermék, sárga kristályok, op. 90— 93°, hozam az elméletinek 72,5%-a) N-deeil-granatolin^tropasavésztar-hiidrQklorid; acetonból fehér 'kristályok, op. 130—132°, hozam az elméletinek ,56,7%-a. 10 N-Undecii-glranatolinból (nyerstarmék, ibarna olaj) N-undecil-granatolin^a-formilfenilecetsavészteren át {nyerstermék, sárga kristályok, op. 105—108°, hozam az elméletinek 67,5%-a) N-undacil-granatolin-tropasavészter-hidroklorid; 15 acetonból fehér kristályok, .op. 122—124°, hozam az elméletinek 70%-a. N-Dodecil-griamatolinbol (nyerstermék,' barna olaj) .N-dodecil-granatolin-a-f ormilfenilecetsa vészteran át (nyerstermék, sárga kristályok, op. 20 98—100°, hozam az elméletinek 80%-ia) N-dodecil-igranatolin-trapasavészter-hidroklorid; acetonból fehér kristályok, op. 132—133°, hozam az elméletinek 76,5%-a. N-Ce! til-granatolinból {nyerstermék, barna olaj) 25 N-oetdl-igranatolin-ia-iformilfenileoetsavészteiran át (nyerstermék, sárga kristályok, op. 84—86°, hozam az elméletinek 73,4%-a) N-cetil-granatolin-tropasavésztar-hidroklorid; acetonból fehér kristályok, op. 127—128°, hozam az elméletinek 30 74%-a. N-Ciklohexil-metil-granatolinból (nyerstarmék, sárgás olaj) N-ciklohexil-metil-granatolin-a-formilfenileoetsavésztaren át (nyerstermék, sárga kristályok, op. 120°, hozam az elméletinek 82,5 £5 %-, a, N-cilklohexil-metil-'granatolin-tropasavészter-hidroklarid; acetonból fehér kristályok, op. 163—165°, hozam az elméletinek 35%^a. N-p-Klórbanzil-graniatolinból (nyerstermék, bánna olaj) N-pHklarbenzil-granätolin-a-formil-40 fenilecetsavészter<an át {nyerstermék, barna olaj, hozam az elméletinek 98%-a) N-p-klórbenzil-granatolin-tropasavészter-hidrofclorid; alkohol és éter elegyéből íéhér kristályok, op. 218—220°, hozam az elméletinek 10,5%-a. 45 O-Benzoil-N-izoipropil-grianatolin-tropasavészter-hidroklarid; aoetonitrilből fehér kristályok, op. 178—180°. N-Izopropil-pszeudogiranatoliníbál {etilacetátból sárgás kristályok, op. 89—'90°) N-izopropil-50 -pszeudogranatolin-ia-farmilfienilecetsavészteren át (toluol és aceton elegyéből sárga kristályok, op. 141—143°, hozam az elméletinek 79%-a), ,N-izopropil-pszeudoigiranatolin-tropasavészter»hidroklorid; acetonitrilből fehér kristályok, op. g5 143—144°, hozam az elméletinek 74%-a. NjEtil-granatanol-tropasavészter, hozam az elméletinek 54%-ia, a bázis olvadáspontja 62—64°, a hidrokloridé 161—163°. 60 N-n-Propil-gpanatanol-tFopasavészter, hozam az elméletinek 47%-ia, a .bázis olvadáspontja 70—72°, a hidirokloridé 134—136°. N-n-Butil-graniatanol-tropasiavésztar, hozam az elméletinek 57%-a, a bázis olvadáspontja 62— 65 64°, a hidrakloridé 146—148°. 6
