157204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-formil-3-nitro-azacikloalkán(2)-onok előállítására

157204 5 6 4. példa: 51,2 g dimetilformamid 300 ml kloroformmal készült oldatába 0—10°-on 70 g foszgént vezetünk. Ezután ugyanezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 50,6 g 5-terc.-butil-iazaciikloh.ep

tán-2-ont 200 iml kloroformban oldva, az így kapott reakoióélsgyet 10 órán át 20—25°-on keverjük, végül az oldószert vákuumban 25° hőmérséklet alatt eltávolítjuk. 7. példa; 3-amino-azacikloheptán-2-on 3-ffidtro—azaciíkloheptán-2Hon-ból. rázatjuk (mindaddig, amíg a számított mennyiségű hidrogént felveszi. Ezután a katilzátort kiszűrjük, a szűrediéket (vízsug'ár.szivattyú-)vákuumban alkoholtól mentesítjük és a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. így 3-iamino^azaci)kloheptán-^2-ont kapunk, melynek forráspontja ;115°/0,02 Hgmm és olvadáspontja 68— 70°. 8. példa: 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nitrálását salétromsavból és kénsavból álló nitrálósawal végiezzük. (Elsőbbsége ^ 1969. január 21.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy aprotikus szerves oldó- és/vagy hígítószeriként a dimetilf-ormamiid feleslegét használjuk. Elsőbbsége: 1969. január 21.) 81,4 g 3-nitro-*azaráklohep'tán-2-ont feloldunk-800 ml abszolút alkoholban, majd 5 g palládium-szén hozzátétele után normális nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénatmoszférában 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az olajos maradékot 0—10°-on 60 ml tömény salétromsavból és 300 ml tömény kénsavból készített nitrálósavba csepegtetjük, és a reakcióélegyet 1/2 órai 10° hő>mérsókleten végzett keverés után jégre öntjük. A kivált terméket elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk ós etanolból átkristályosít j ük. Az így kapott 5-terc-butil-,1 ^ ormil-3-nitro^azacikloheptán-2-on olvadáspontja 141—145°. Hozam: 10,3 g (16,5%). 5. példa: 34 g diimetilformamid 200 ml kloroformmal készült oldatába 0—5°-on 54 g foszfOirtribromidot csepegtetünk. Ugyanezen a hőmérsékleten végzett 1 órai keverés után 5—10°-on hozzácsepegtetünk 22,6 g azaciikloheptán-2-ont 120 ml kloroformban oldva és az anyagot ezután 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert szobahőmérsékleten vákuumban eltávolítjuk és a kapott olajat 0—10°-on becsepegtetjük 10 ml tömény salétromsavból és 100 ml tömény kénsavból készült mitrálÓHelegybe. A irealkeióelegyet 1/2 órai 10°-on történő ikeverés után jégre öntjük. A csapadékot elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott l-fonmil-S-nitro-lazacáiklohieptán-^-on olvadáspontja 119—122°. Hozam: 15,2 g (45%). 6. példa: 3-initro-.azacikloheptan-2-.on l-form;il^3-nitro-iazacikloheptán-2-onból. 5 g l-foírmil-.3-nitro-azacÍ!klobeptán-2-ont 10 ml vízben 45 percig forralunk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a terméket leszívatjuk és megszárítjuk. így 3-nitro-azacikloheptán-2-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 165—168°. 3-benzilamin'0^azacikloheptán-2-on 3-^amino-azaciklobeptáh 2-onból (az 1 441 071 számú francia szabadalmi le-15 írásból ismert vegyület) 12,8 g 3namino-azacikloheptán-2-ont feloldunk 250 ml etanolban és 10,6 g benzaldehiddel és 2 g Raney-nikkellel együtt 10 atmosz-20 fára hidrogénnyomás alatt 70°-ion autoklávban mindaddig rázatjuk, amíg a hidrogén felvétele megszűnik. Ezután a katalizátort kiszűrjük, az oldószert i(vízsugárszivattyú-)váikuumban ledesztílláljuk és a maradékot alkohol-víz elegyből 25 átkristályosítjuk. Az így kapott. 3-benzilamino-azaoikloheptán-2-on olvadáspint ja 76—77°. Szabadalmi igénypontok: 30 1. Eljárás az ((I) általános képletű l-formil-3--mtroHazaciklo!aliMn-2-anok előállítására — ebben a képletben 35 A helyettesítetlen, vagy 1—6 szánatomszámú alkilgyökkel helyettesített, a láncban 4—10 szénatomot tartalmazó alkilén^gyököt jelent — 40 azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű azacikloalkanont — melyben A jelentése az (I) képletnél megadott — aprotikus szerves oldóés/vagy hígítószer jelenlétében egy dimetilfoirmamidból és .egy szervetlen oxisav halogenidjé-45 bői álló formilezŐHreagienssel reagáltatunk és a kapott reakcióiterméket —10 és +30 C° közötti hőmérsékleten nitráljuk, majd ezt követően 30 C° hőmérséklet alatt hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1969. január 21.) 50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szervetlen oxisavhaloganidként foszfortrikloridot, foszfortribromidot, faszforoxikloridöt, foszforpentaíklorddot, foszgént vagy tionilkloridot alkalmazunk. 55 (Elsőbbsége: 1969. január- 21.) 3