157189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-dibenz (b,f) (1,4)-oxazepin-11(1OH)-on-származékok előállítására
5 1. példa: 2-Amino-dibenz[b,f] [1,4] oxazepin-ll(10H)-on Ezt a vegyületet 2-mtro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-llí(10H)-onból a következő redukciós módszerek szerint állítjuk elő: a) 12,8 g 2-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll(10H)-ont 200 ml dioxánban szuszpendálunk, 2 g Raney-nikkelt adunk hozzá, és autoklávban 50°-on 30 att nyomás alatt hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel kb. 2 óra után megszűnik. A katalizátort kiszűrjük, a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk, és a terméket etanolból vagy 50%-os dimetilformamidból kikristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. Hozam 90%. Összetétel: C13 H 1(> N 2 02 (226,2) számított: C 69,02, H 4,46, N 12,38% talált: C 69,10, H 4,58, N 12,45%. Hidroklorid: A bázisból éteres hidrogénkloriddal. Híg vizes sósavból átkristályosítva 320° fölött olvad bomlás közben. Összetétel: CwHu'ClNaOa (262,7) számított: C 59,44, H 4,22, Cl 13,50, N 10,67% talált: C 59,70, H 4,25, Cl 13,66, N 10,77%. b) 5 g 2-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll(lOH)-ont 150 ml metanolban szuszpendálunk, 0,3 g plätmaoxidot adunk hozzá, és szobahőmérsékleten közönséges nyomás alatt hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 100 pere alatt befejeződik. A katalizátor kiszűrése után vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50%-os vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. Hozam: 92%. c) 5 g 2-nitro-dibenzi [b,f][l,4]-x)xazepin-11^10H)-ont 150 ml metanolban szuszpendálunk, 0,5 g palládiumszenet adunk hozzá, és szobahőmérsékleten és közönséges nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 3 óra alatt befejeződik. A katalizátor kiszűrése után a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 %-os vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. Hozam: 90%. d) 1,3 g (0,005 mól) 2-nitro-dibenz[b,f] [1,4]oxazepin-ll!(10H)-ont, 1,8 g ónt és 80 ml etanolt az etanol forrásáig melegítünk. 15 perc alatt 6,2 ml 5 n sósavat csepegtetünk hozzá, és még másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az oldatot forrón szűrjük, vákuumban bepároljuk, és étert adunk hozzá. A kiváló kristályokat 50%-os vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200— 202°. Hozam: 80%. e) 2,56 g (0,01 mól) 2-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-lil(10H)-ont 60 ml etanolban szuszpendálunk, hozzáadunk 2 ml (kb. 0,03 mól) 80 %-os vizes hidrazinhidrátot, és késhegynyi 6 Raney-nikkel hozzáadása után visszafolyató hűtő alatt másfél óra hosszat melegítjük. Forrón leszűrjük, és a szűredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot 50%-os vizes dimetil-5 formamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200^202°. Hozam: 75%. f) 1 g 2-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll(10H)-ont 60 ml etanolban szuszpendálunk, és fel-IQ forraljuk. 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 3,5 g nátriumditionitnak 16 ml vízzel készült oldatát, és 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Forrón szűrünk, és a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 15 ml vízben 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Lehűlés után leszívatjuk, és 50%os vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. Hozam: 40%. 20 g) 1,3 g 2-mtro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin^ll(lOH)-ont 100 ml etanolban szuszpendálunk, és hozzáadunk 2,85 g ón(II)kloridot. Felforraljuk, és 20 perc alatt 6,2 ml 5 n sósavat csepegtetünk hozzá. Az oldatot másfél óra hosz-2jj szat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, forrón szűrjük, és vákuumban bepároljuk. 100 ml étert adunk hozzá, és a kivált kristályokat leszívatjuk, majd 200 ml forró metilénkloriddal mossuk, híg nátronlúgban elkeverjük, leszívata juk, vízzel mossuk, és 50%-os vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. Hozam: 50%. h) 1 g 2-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll-35 (lOH)-ont 60 ml etanolban szuszpendálunk. 1,5 ml tömény sósavat adunk hozzá, és felforraljuk. Forrás közben 30 perc alatt 1,7 g vasport adagolunk hozzá. Visszafolyató hűtő alatt való 5 órai keverés után híg nátronlúggal megMgo-40 sítjuk, és leszívatjuk. A szívótölcsér tartalmát 50 ml metilénkloriddal kifőzzük. A metilénkloridos oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 50%-os vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. Hozam: 45 6 °°/°-2. példa: 3-Amino-dibenz[b,f] [l,4]oxazepin-lli(10H)-on 50 5 g 3-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll(10H)-ont és 2 g Raney-nikkelt 100 ml metanolban szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten és közönséges nyomás alatt hidrogénezzük. A hid-55 rogénf elvétel kb. 4 óra alatt befejeződik. 100 ml dioxánt adunk hozzá, addig melegítjük, amíg a kivált aminovegyület feloldódott, és a Raney-nikkelt kiszűrjük. Az oldatot vákuumban szározra pároljuk, és a maradékot 20%-os 60 vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 287—289°. Hozam: 60%. Összetétel: C13 H 10 N 2 O 2 (226,2) számított: C 69,02, H 4,46, N 12,38% 65 talált: C 68,80, H 4,56, N 12,38%. 3
