157160. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására
157160 11 12 Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban a metil-izocianáttal 2-amino-4-.(p-klórfenil)-tiazolt reagáltatunk. Ilyen módon olyan terméket kapunk 97%KJS hozammal, amely acetonitrilből végzett átkristályosítás 5 után 232,5 C°-on olvad. A termék elemzési eredménye C11H10CIÍN3OS-re vonatkoztatva: Számított, %: C 49,34, H 3,76, Cl 13,24, N 15,69, 10 S 11,97. Talált, %: C 49,16, H 3,64, Cl 15,30, N 15,52, S 11,96. 10. példa: N-(5-Klór-2-itiazolil)-N'-metil-tiokiarbamid előállítása 42 g piridinben feloldunk 1,5 g metil-izotiiocianátot és 2,7 g 2-amino-5-klóir-tiazolt. Az oldatot 5 órán át visszaifolyató hűtő alatt melegítjük, majd lehűlés után fölös mennyiségű vízbe öntjük. A képződött csapadékot szűrjük, vízzel bőségesen mossuk és megszárítjuk. Az N-i(5-klór-2--tiazolil)-N'-metil-tiakarbamid terméket acetonból átkiristályosítjuk, miközben csontszénnel derítjük. A végtermék olvadáspontja 199 C°. A termék elemzési eredménye CsHgClN^-re vonatkoztatva: Számított, '%: C 28,91, H 2,91, N 20,23, Cl 17,06, S 30,87. Talált, %: C 29,56, H 3,00, N 20,17, Cl 16,59, S 31,12. 11. példa: N-(5-Klór-2-tiiazolil)-N-(triiklóracetil)-N'-metilkaríbamid előállítása 192 g N-4(5-klór-2-tiazolil)-N'-metilkarbamidot és 1400 ml piridirit keverés közben 35—40 C°-ra melegítünk teljes oldódásig. A hőmérsékletet 26 C° 'körüli értékre csökkentjük, és keverés közben egy óra alatt 182 g trikloraoetilkloridot öntünk az oldathoz. A hőmérsékletet külső hűtéssel 35 C°-on tartjuk. A keverést további 6 órán át folytatjuk, és a reakcióelegyet jéggel hűtött 10%-os sósav feleslegébe öntjük, miközben a reakcióelegyet turbinakeverő vei élénken keverjük, és a hőmérsékletet 0 C° körüli értéken tartjuk. A kapott fehér, szilárd terméket szűrjük, vízzel bőségesen mossuk, amíg a szűredékben már nem mutatható ki kloridion. Végül a leszűrt terméket 25—30 C°-on vákuumban szárítjuk. A kapott fehér por 115 C°-on olvad. (Hozam: 85%.) • Elemzési eredmény C7i HgCl 3 N 3 0 2 S-re vonatkoztatva: 45 50 55 60 Számított, %: C 27,88, H 1,67, Cl 35,27, N 13,93, S 10,63. Talált, %: C 26,95, H 1,59, Cl 36,15, N 13,22, S 10,08. 12. példa: N-(5-Klór-2-tiazolil)-N-benaoil-N'-mietilkarbamid előállítása Mindenben a 11. példa szerinti módon járunk el, azonban reagensként benzoilkloiridot reagáltatunk az N-)(5-klor-2-tiazolil)-N'-metilkarbamiddal. A termék fehér por, amely 214 15 C°-on olvad. (Hozam: 90%.) Elemzési eredmény C^HufCiNsOaS-re vonatkoztatva : 20 Számított, %: C 48,74, H 3,40, Cl 11,99, N 14,21, S 10,84. Talált, %: C 47,55, H 3,36, Cl 12,37, N 13,92, S 10,42. 25 13. példa: N^(5-Kló)r-tiazolil)-N-anizoil-N'-metilkarbamid előállítása S0 Mindenben a 12. példa szerinti módon járunk el, azonban benzoilklorid helyett anizoilkloridot használunk. A kapott fehér por 237 C°-on olvad. Hozam 87%. Elemzési eredmény CigH^ON-jOsS-re vonat-S5 koztatva: ' Számított, %: C 47,93, H 3,71, Cl 10,88,. N 12,90, S 59,84. Talált, %: C 47,19, H 3,53, Cl 11,76, N 12,74, 40 S 9,41. 14. példa: a) N^(5-Klór-4-metil-2-tiazolil)-N',N'-dimetil-karbamid előállítása . . 38,4 g piridin és 22,7 g dimetil-karbamilklorid elegyét +5 C°-ra hűtjük, majd kis részletekben hozzáadunk 29,7 g 2-amino~5-klór~4--metil-tiazolt. A reakció enyhén exotermikus lefolyású, és a hőmérséklet 16 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet 1 órán át állni hagyjuk, majd 3 órán át 60 C°-on melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 1 liter jeges vízbe öntjük, miközben erősen keverjük, hogy a termék ne rögösödjön. A képződött barna kristályokat szűrjük, és 1,5 liter 50%-os'ecetsavból átkristályostíjuk. Szűrés után vízzel semlegesre mossuk a terméket, amely 163 C°-on olvad (kitermelés: 42,5%). A termék elemzési eredménye C7H10CIN3OS-re vonatkoztatva: Számított, %: C 38,26, N 4,59, Cl 16,16, S 14.59. 65 Talált, %: C 38,20, H 4,22, Cl 16,15, S 14,59.
