157160. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására
7 157160 3 jük. A hőmérsékletet 1 óra 15 percen át ezen az értéken tartjuk, miközben fehér kristályos csapadék alakjában N-<(2-tiazolili)-N'^metilkarbamid különül el. Ezt a vegyületet szűrjük és vákuumban szárítjuk. A nyers termék mennyisége 15,45 g (78%). Olvadáspontja 215 C°. Absz. alkoholból —30 C°-on végzett átkristályosítás után az olvadáspont 218 C°-ra növekszik. Végül fénylő, fehér tűket kapunk, 94% összhiozammal. Elemzési eredmény C^NgOS-re vonatkoztatva: Számított, %: C 38,20, H 4,49, N 28,73, O 10,18, S 20,40. Talált, %: C 37,77, H 4,35, N 28,84, O 10,52, S 20,90. 2. példa: a) N-(5-Klár-2-tiazolil)-N'-metilkarbamid előállítása Számított, %: C 31,33, H 3,15, Cl 18,50, S 16,73. Talált, %: C 31,83, H 3,19, Cl 18,39, S 16,70. b) N^(5-Bróm-2-tiazolil)-N'-metilkarbamid előállítása 5 g 2-amino-5-brcVmitiazQlt oldunk 25 ml acetonitrilben, Az így kapott oldathoz lassan hozzáadunk 1,80 g metilizocianátot. A reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Szűrés után a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot alkoholból végzett átkristályosítással 95 C°j on csointszénnel végzett egyidejű szíritélenftéssel átfcristályosítjuk. így 49%-os hozamánál fehér kristályokat kapunak amelyek 245—247 C°-on olvadnak. Elemzési eredmény C5H6 BirN 3 OS-re vonatkoztatva : Számított, %: C 25,44, H 2,56, S 13,58, Br 33,86. Talált, %: C 2:5,73, H 2,75, S 13,91, Br 33,48. 25,68, 2,62, 13,90, 33,91. 3. példa: N-i(5-TioeÍ!anáto-2Htiazolil)-N'-metilkarbamid előállítása 80 C°-ra melegített 580 ml acetonitrilben'feloldunk 33,6 g 2-amino-5-tiacianáto~tiazölt, Ezután az oldatba erős keverés közben beadagolunk 17,10 g metil-Jizöcianátöt. A keverés fenntartása mellett az oldat hőmérsékletét kisegítő fűtéssel 8 órán keresztül 80 C°-on tartjuk. Számított, %: C 33,63, H 2,82, N 26,15, S 29,92. Talált, %: C 33,42, H 2,74, N 25,96, S 29,90. 4. példa: N-(5-Cianáto-2-tiazolil)-N'-metilkarbamid előállítása Mindenben a 3. példa szerinti módon járunk el, azonban 2-amino-5-ciántiazolt és metilizocianátot reagáltatunk. A terméket 82% kitermeléssel kiapjfuk fénylő, fehér pikkelyeik alakjában. A tennék 273 C°-on olvad. Elemzési eredmény CßHeN^OS-re vonatkoztatva : Számított, %: C 39,55, H 3,32, N 30,75, S 17,60. Talált, %: C 39,24, H 3,11, N 30,80, S 17,48. 39,41, 3,25, 30,67, 17,52. 5. példa: N-(5-KaAetoxi-4-metil-2-tiazolil)-N'-rnétilkaribamid előállítása Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban metil-izocianátot és 2^amino-4--metil-5-karbetoxi-tiazolt reagáltatunk egymással. Ilyen módon 75,5%-os kitermeléssel olyan vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja abszolút etanolból való , átkristályosítás után 262 C°. Elemzési eredmény CgH13 N 3 0 3 S-re vonatkoztatva : Számított, %: C 44,43, H 5,38, N 17,27, O 1-9,72, S 13,17. Talált, '%: C 44,03, H 4,83, N 17,44, O 19,92, S 13,50. 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 SO 35 40 45 50 55 60 9,5 g 2-amino-5-klórtiazol 35 mm dimetilszulfoxiddal készített oldatához erős keverés 25 közben cseppanként hozzáadunk 4,8 g metilizocianátot. A hőmérséklet kb. 56 C°-ra elmélkedik. Amikor a hozzáadást befejeztük, a reakcióelegyet 45 C°-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk egy órán keresztül fűtés segítségével. 30 Ezután az oldószert vákuumban végzett desztiHációval leihajtjuk. A desztillációs maradékot csontszén jelenlétében 500 ml forró acetonban felvesszük. A meleg oldatot szűrjük. Lehűléskor a szűredékből fehér, fénylő kristályok válnak ki. 35 Ezt a vegyületet szűrjük és megszárítjuk. Olvadáspont 271—271,5 C°. A kitermelés a kiindulási aminra vonatkoztatva kb. 50%. A kapott termék elemzési eredménye CgHöCIN3 OS-ra vonatkoztatva, 40 Lehűlés köziben a szubsztituált karfoamid enyhén rózsaszín finom por alakjában különül 15 el, amelyet szűrünk és szárítunk. A nyerstermékre vonatkoztatott hozam 38,9 g (86,5%). A vegyület 225 C°-on olvad. Metanolból végzett átkristályosítással végül világossárga csillogó pikkelyeket kapunk, melyek 226 C°-on 20 olvadnak. Elemzési eredmény CeHoN40S2-re vonatkoztatva : 4
