157144. lajstromszámú szabadalom • x
17 157144 18 Analízis (C7 H 9 C1 2 .N 5 0 2 ) Számított: C: 31,59%, H: 3,33%, N: 26,32% Talált: ' C: 31,73%, H: 3,58%, N: 26,27%. 56. példa: (3-m©rí kap l to-6-klárp:irazino;il)-gu:a!nidiin~h emihidrát 920 mg (0,04 mól) fémínátriumo't vízmentes reakciókörülmények között 50 ml abszolút metanolban íeloldunk. Az oldatot lehűtjük, és 4,0 g (0,042 mól) száraz porított guanddin-hidrogénkloridot adunk hozzá. Ezt a keveréket mechanikai keverésben tartjuk és 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Forralás után lehűtjük, a kivált nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk. A szűrlethez 3,5 g (0,017 mól) 38. példa szerint előállított 3-merkapto-6-klórpirazinfcarbonsav-mötilésztert adagolunk. A 'realkoiókeveréket ezután szobahőmérsékleten 0,5—1 óra hosszat keverésben tartjuk. A keverés után 75 ml vízzel felhígítjuk, az oldatot leszűrjük, a szűrlefcat pedig híg ecetsavval semlegesítjük. A kivált ! (3-mjerikapto-6 JklórpÍ!razsinoil)-gua:nidinhemihidrátót szűréssel eltávolítjuk és szárítjuk. Ily módon 2,5 g (55%) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 258—260 C° (bomlik). A sziláira termieket vízben szuszpendáljuk, a szuszpenzióhoz híg sósavat adunk, a szilárd tennék feloldása céljából. Szűrés után a végterméket semlegesítéssel híg nátriumhidroxidoldat beadagolásával leválasztjuk. Az így kapott termék olvadáspontja változatlan marad. Analízis: (C6 H 6 C1N 5 S) 2 • H 2 0 Számított: C: 29,94%, H: 2,93%, N: 29,10% Talált: C: 29,99%,, H: 2,94%, N: 28,88%. 57. példa: (3-metilmerikapto-6-b:rómpirazinoil)-guanidinnhidrogénklorid 10 15 20 25 30 35 40 920 mg '(0,04 mól) féimnátriumot vízmentes reakciókörülmények között 100 ml absz. metanolban feloldunk. Ezt az oldatot lehűtjük és 3,8 g (0,04 mól) száraz porított guainidm-hidrogérikloridot adunk hozzá. A reákciókeveréket mechanikai keverésiben tartjuk és visszafolyató hűtő alaitt 30 percig forraljuk.A forralt keveréket lehűtjük, a kivált náMumkloridot szűréssel eltávolítjuk. A szűrlethez 3,3 g. (0,0135 mól) 42. példa szerint előállított 3^metilmerkapto-ö-brómpi'razmkarbonsav-metilésztert adunk és a reakciókeverékét rövid ideig feloldás 'céljából melegítjük. Oldás után a reakciókeveraket 30 percig szobahőmérsékleten tovább keverjük, a kivált terméket szűréssel eltávolítjuk. A szilárd terméket 3 n forró sósavban feloldjuk, szűrjük és lehűtjük. A kivált 2,4 g (55%:) (3-metilmeírkapto-6-brómpirazinoil)-guanidin-ihidrdkloirid olvadáspontja 271,5—276,5 C° (bomlik). A nyersterméket kevés sósavat tartalmazó vízből átkrisitályosítjuk, az így kapott termék olvadáspontja 276,5—279,5 C° (bomlik). Analízis (C7 H 9 BrClN 5 OS) Számított: C: 25,74%, H: 2,78%, N: 21,44%, S: 9,81%, Talált: C: 25,85%, H: 2,85%, N: 21,33%, S.: 9,70%. A következőkben az 53:—57. példák szerinti eljárást alkalmazzuk, azzal az eltéréssel, hogy kiindulóanyagként a következő V. táblázatban felsorolt 3-Z-ö-Y-6-X-piíazinkairbo,nsav-metilésztaraket és a (II) általánoís íképletű guanidin-sókat alkalmazzuk. Ekkor a táblázatban ugyancsak felsorolt l-,(3-Z-5-Y-6-X-pirazin'oil)-2-R2-3--Ra-3-R 4 guanidinakat állíthatjuk elő. Az V. táblázatban felsorolt 58—97. példák szerinti reakciók lényegében, az A. reabcióvázlat szerint mennek végbe, a reafccióvázlatan szereplő szubsztituensek jelentése pedig a fentiekkel megegyezik. V. táblázat Kiinduló-Példa ranyag példaszám X Y Z R2 R3 R4 58. 41. Cl C2 H 5 NH SH -H H H 59. 14. H CH3 OCH3 H H —CH2 CH 2 OH 60. 15. C2 H 5 H OCH3 H H —CH2 CH 2 —N 61. 15. C2H5 H OCH3 H H (CH2 ) 7 _ 62. 39. H H SH H H H 63. 52. (5) ált. kép-H (13) ált. fcép-H H H letű gyök létű gyök 64. 3. Cl CH3 v CH3 / OH , CH3 H CH3 65. 1. Br H OH H H (5) ált. képletű gyök 9
