157143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-p-klórbenzoil-2-metil-5-dimetilamino-3-indolecetsav előállítására
157143 11 12 oldjuk. Az oldatot 100—100 ml vízzel kétszer mossuk, azután szárítjuk ós bepároljuk szánazra; 2,5 g sötét amorf szilárd anyagot kapunk. Ezt 5%, metanolt tartalmazó kloirofioirmmial eluáljuk; 0,4 g ibairtniás iszínű lindölszármazéfcot (az elméleti ihoziam 16%-.'a) kapuink, amely 171—173 C°-on olvad (a tiszta anyag olvadáspontjia 176—• 177 C°). Elemzési adatok: a C2oH19 N 2 0 3 Cl (370,85) képlet alapján számítoitt értékek: C 64,78%, H 5,16%, N 7,55%, Cl 9,56%; talált értókdk: C •64,49%, H 4,99%, N 7,63%, Cl 9,30%. 12. példa: 16 g dimetilaminofenillhidrazm-dihidroklorid és 12,5 g levüMmsav elegyéhez 120 ml etilénglikíol-ditaatiilétsrban hozzáadunk 17,5 g p-iklórbönzoilkloiridat, majd az elegyet nitrogen légkörben 6 ara hosszat 'hevítjük 80—85 C° hőmérsékleten. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az oldószer túlnyomó részét vákuumban elpárologtatjuk és a -maradékot 80 ml izopropanolban oldjuk. Az oldatot forrón akitívszénnetl derítjük, majd még forrón leszűrjük. A szűrletet 0 C°-ina hűtjük le, aniikoris kiválik az 1-p-(klórbenzolil-2-'mieuil-5-dimetilaraino^3-iindolecetsav-taidraktoriid, a'mely 227 C°-on bomlás közben olvad. Szabadalmi igénypontok: 10 15 20 25 a) valamely (VIII) képletű vegyületet — ahol Rí és R2 hidrogénatom, lailfcil-, ktarboalfcoxialikil- vlagy lamlosoport lehet és X jelenítése dimet:ilaHiiino-cs!op«rt — levullináavvial, vagy levulinsavésztereklkal a reakció szempontjából közömbös oldószerben, sav, előnyösen ásványi sav jelenlétébén célszerűen 50—100 C°-on melegítünk, vlagy b) valamely (II) képletű hidrazan-vegyületet — iánál X jelenítése di-rjÄtil-amino-asopart, Rí ós R2 'jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil-, karboalkoxialkil-, vagy fenil-csoport — valamely bázüs jelenlétében valamely p-klórbenzoül-halogen'iddel, -lazáddal, ^anfaiidniddel vagy -initrafenilésistieinrel reagáltatva &cil4iidriazan-vegyülötté alakítunk és a képződött aoil-Jhiidrazon-vegyületet levuilinsaiwal vlagy levulinsavószterekfcel ásványi sav jelenlétében valamely közömbös oldószerben melegítjük, vagy az esetben, 'ha RÍ és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot, alkil-, vagy fienlil-csopöiitot képvisel, a (II) képletű hiidnazan-jvagyület és Valamely p-klórbenzloil-ihalogenid elegyét levulíinsav vagy valamely levulinsavészter jelenlétében melegítjük, vagy c) valamely (VIII) képletű 'Mdrazon-vegyületet — íahol X j;elanitése dimétilíamino-csoport, R! és R2 jelentése egymástól függetlenül hid-20 rogóniatoim, alMi-, karboalkoxialkil-, vagy feniil-osopart —• valamíely savval, legalább katalitikus mennyiségű víz jelenlétében hasítunk és az így kapott terméket ásványi sav és oldószer, előnyösen dioxán, aoetonitril vagy dimetoxietáín s5 jielenlétéban levulinsiavVal vagy ennek észterével melegítjük. 1. Eljárás a '(VII) képletű l-p-Mórbenzoil-2--metU-5-dimiatilamino-3^indoilecetsav — e képletben X dimetilamiino-csopartot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy 40 2. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás foganatosítani módja, azzal jellemezve, hogy a levuMtnsavat ill. levulinsavésztart feleslegben alkalmazzuk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007560. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6
