157116. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás ketonok előállítására
7 157116 o 4s a szűrletet 50 C°-on bepároljuk. A kapott nyers ll-oxo-l-dodeoén-3,7-diolt a következő reakciólépésben közvetlenül továbbalakíthatjuk. 3,3 g nyers ll-oxo-l-dodecén-3,7—diol 100 ml 1,2-diklóretánnal képezett oldatát szobahőmérsékleten erős keverés közben 20 g mangándioxiddal kezeljük. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, szűrjük és 1,2-diklóretánnal mossuk. Az egyesített szerves szűrletek bepárlásakor nyers 7-hidroxi-l-dodecén-3,ll-diont kapunk. 6. példa: 5 g 6-[4-(-butoxi)-pentil]-tetrahidro-pirán-2--ol 50 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát 30 perc alatt 5 C°-on 2 g magnéziumból és 4 g viniikloridból 50 ml tetrahidrofuránban előállított vinilmagnéziumklorid-oldathoz adjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át. szobahőmérsékleten keverjük, majd ammóniumklorid-jég elegygyel kezeljük és 3X100 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk. A kapott termék a nyers 3,7-dihidroxi-11-(t-butoxi)-dodecén-(l). A nyersterméket (5,8 g) 200 ml benzolban oldjuk és 58 g mangándioxiddal 2 órán át 25 C°-on keverjük. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet 30 C°-on vákuumban bepároljuk. A kapott termék a nyers 7-hidroxi-ll-(t-butoxi)-dodecén-l-on-3. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű alifás ketonok (mely képletben B jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú acil- vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; Y jelentése 3-oxoíbutál-csopart, RáCH2 COCH (R7 )CH(R 8 )-képletű gyök vagy R. R jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy R5CH2C(R3,R4) CH(R7 )CH(R 8 )- képletű gyök. R3 jelenítése —ORß képletű gyök; R4 jelentése hidrogénatom; R3 és R 4 együtt —OR9O—, —OR9NH—, —OR9S— vagy —SRgS— képletű gyököt képezhetnek; R9 jelentése kis szénatomszámú alikilén-csoport; 10 15 20 25 30 35 40 4b R5, Rí, R2, R7 és R3 jelenítése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; Rg jelentése hidrogénatom, ikis szénatomszámú alkil- vagy acil-gyök, vagy kis szénatomszámú szénhidrogén-gyök, mely éteres kötésben oxigénatomot tartalmaz; Rio jelentése vdnil-, /Wklóretil-, ß-hidroxietil-, jS-kis szénatomszámú alkoxietil- vagy ß-aminoetil-csoport, melynek aminocsoportja egy vagy két kis szénatomszámú szénhidrogén-gyökkel helyettesítve van) továbbá az Rio helyén egy vagy két kis szénatomszámú szénhidrogén-gyökkel helyettesített /J-aminoetil-csoportot és B helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületekkel egyensúlyban levő ciklikus hemiketálok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet vinilmagnéziumhalogeniddel reagáltatunk, az ily módon kapott (III) általános képletű vegyület 3-hidroxi-csoportját mangándioxiddal szelektíven oxidáljuk és kívánt esetben egy ily módon kapott (la) általános képletű vegyületet 7-(kis s,zénatomszámú)-acilészterré észterezünk vagy 7-(kis szénatomszámú)-alkiléterré éterezünk és/vagy a vinil-csoportra sósavat, vizet, kis szénatomszámú alkanolt vagy primer vagy szekunder amint addicionálunk. (Elsőbbség: 1967. május 12.). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) képletű vegyületeket alkalmazunk, melyekben Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó primer alkilcsoport és Rí és R2 jelentése hidrogénatom; és a kapott viniliketonra kívánt esetben sósavat, vizét vagy mono- vagy di-kis szénatomszámú alkilamint addicionálunk. (Elsőbbség: 1966. május 13). 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) képletű vegyületeket alkalmazunk, melyekben Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó primer alkilcsoport és Rí és R2 jelentése hidrogénatom; és kívánt esetben a kapott vinil-ketonra kis szénatomszámú alkanolt addicionálunk. (Elsőbbség: 1966. december 23). 1 rajz, 6 A kiadásért felel: a Közgazdasági és "Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007557. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
