157099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilészterek és adott esetben fenol benzolból történő előállítására

157099 6 járás nagyobb szelektivitásával és gazdaságosságával tűnik ki. 1. példa 400 ml zsugorított kovasavat 130 ml ecetsavban oldott 6,35 g palládiumacetáttal és 4,25 g káliumacetáttal impregnálunk. Az ily módon készült kontaktot 50 C°-on vákuumban szárítjuk, és egy 300 mm belső átmérőjű fűthető reakciócsőbe visszük. Az 1,5 s% palládiumot és 1,7 s% káliumot tartalmazó kontakt felett 170 C°-os katalizátorhőmérsékleten, és 5 atü nyomáson óránként 3,2 mol benzolt, 0,64 mol oxigént és 3,2 mol, elgőzölögtetése előtt 0,8 s% káliumacetátot tartalmazó ecetsavat vezetünk át. A reaktorból kilépő gázkeveréket lehűtjük és a képződött kondenzátumot desztillációval dolgozzuk fel. Uránként 1,4 g ecetsavas fenilésztert és 0,09 g fenolt kapunk. A beadagolt benzolra vonatkoztatott kitermelés csaknem 100%-os. Az átalakulatlan kiindulási anyagokat a reakciótermékektől való elválasztás után, mimellett a széndioxidot és vizet csak részben szükséges eltávolítani, körfolyamatban ismét a kontaktra vezetjük. Az ecetsavas fenilészterből és fenolból álló keveréket elgőzölögtetjük, vízgőzzel keverjük (a víz-észter mólarány 1:1) és 600 C°-on 12 sec. tartózkodási idővel kvarccsövön vezetjük át. E-közben az észter 72%-át fenollá szappanosítjuk el. A reakciótermékeket desztillációval választjuk el, az átalakulatlan észtert körfolyamatban a hidrolízis zónába, a képződött ecetsavat a víz legnagyobb részének eltávolítása után a kontakt zónába vezetjük. 2. példa 0,1 mol benzol és 0,1 mol ecetsav elgőzölögtetett keverékét 1 1 oxigénnel és 0,5 1 hidrogénnel együtt egy óra alatt 170 C°-on és atmoszférikus nyomáson 75 ml kontakton —, mely 20 mm belső átmérőjű és 300 mm hosszú fűthető üvegreaktorban található — vezetjük át. A kontakt 0,25—0,5 mm részecskeátmérőjű kopvasavhordozón oxidhidrát alakban 3 s% pallá-10 15 20 25 85 40 45 diumot tartalmaz. Ennek előállítására a palládiumkloriddal impregnált hordozót híg nátronlúggal kevertük, gondosan mostuk és 1 óra hosszat 130 C°on szárítottuk. Ezután acetátjaik alakjában 1 s% káliumot és 2 s'% kadmiumot vittünk az oxidhidrát-kontaktra. A reakciótermékből desztillációval óránként 0,4 g ecetsavas fenilészter választható el, mely a benzol átalakulására vonatkoztatva csaknem 100%-os szelektivitásnak felel meg. Az átalakulatlan kiindulási anyagot körfolyamatban ismét a reakcióba visszük. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás fenilészterek és adott esetben fenol benzolból történő előállítására, azzal jellemezve, hogy benzol, telített alifás karbonsavak és molekuláris oxigén elegyét gáz- ill. gőzfázisban a periódusos rendszer 8. csoportjába tartozó, vegyületeiben legfeljebb 4 stabil vegyértéket mutató nemesfém vegyületének vagy ilyen vegyületek keverékének jelenlétében 75—300 C° hőmérsékleten és 1—25 ata nyomáson alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a palládium vegyületeit alkalmazzuk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nemesfémvegyületekként nemesfémoxidhidrátokat használunk. 4. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nemesfémvegyületekként nemesfémek telített alifás és/vagy cikloalifás karbonsavakkal képezett sóit alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nemesfémvegyületeket hordozóra felvíve alkalmazzuk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aktivátorokat is alkalmazunk. Iriadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007538. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.