157073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrotiazolil-oxamidok előállítására
11 157073 12 C°-on 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldott 14,5 g 5-nitro-2-aminotiazolt csepegtetünk. A reakcióelegyet 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük. A keverés után 15—25 C° közötti hőmérsékleten ammóniagázt vezetünk, amíg a szuszpenzió kb. 6 pH-értékűvé válik. Ezután az elegyet 1 óra leforgása alatt fokozatosan forrásig melegítjük és a kivált mellékterméket forrón leszűrjük. A szűrletet vákuumban kh. 70 ml térfogatra bepároljuk és így kikristályosítjuk. A kikristályosodott temeket lenuccsoljuk, vízzel kimossuk és bő alkoholból átkristályosítjuk. Ily módon a (19) képletű N2-(5-nitro-2-tiazolil)-oxamidot kapjuk, halványsárga kristály formájában, amelynek olvadáspontja 270 C° (bomlik). 12. példa: 12,7 g oxalükloridot 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk, majd az oldathoz 15—17 C°-on 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldott 14,5 g 5-nitro-2-aminotiazolt csepegtetünk. Az elegyet az előbbi hőmérsékleten 1/2 óra hosszat tovább keverjük, majd szobahőmérsékleten 13,5 g dimetilamin 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet végül 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk, majd lassan forrpont hőmérsékletre hevítjük és egy 1/2 óra hosszat forrponton tartjuk. Lehűtés után a kivált terméket lenuccsoljuk, vízzel kimossuk és bő alkoholból átkristályosítjuk. A fenti reakció eredményeképpen a (20) képletű N^Ní-dimetil-N2 -(5-nitro-2-tiazolil)-oxamidot kapjuk halványsárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 222—224 C°. 13. példa 12,7 g oxalükloridot 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk, majd az oldathoz 15;—17 C°-on 200 ml abszolút tetrahidrofuránban feloldott' 14,5 g 5-nitro-2-aminotiazolt csepegtetünk. Az elegyet 1/2 óra hosszat az előbbi hőmérsékleten keverésben tartjuk, majd szobahőmérsékleten 9,3 g metilamin 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban képzett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet még egy 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, végül lassan forrponthőmérsékletre melegítjük és 1/2 óra hosszat forraljuk. Láhűtés után a kivált csapadékot lenuccsoljuk és vízzel kimossuk. A kapott terméket megszárítjuk és 500 ml forrponthőmérsékletű etanollal kikeverjük. Ily módon a (10) képletű N1 -metil-N 2 -(5-nitro-2-tiazolil)-oxamidot kapjuk, sárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 275 C° (bomlik). 14. példa 15 ml koncentrált kénsav és 9 ml füstölgő salétromsav elkeverésével 24 ml nitráló savat állítunk elő. Az elkészített nitráló-keverékbe 0—10 C° közötti hőmérsékletre történő hűtés közben 3 g N1 ,N 1 -(3-oxa-l,5-pentilén)-N 2 -(2-tiazolil)-oxamidot adagolunk. Az elegyet 4 óra hosszat 5 szobahőmérsékleten keverjük, amikor is a hőmérséklet 20 C° fölé emelkedhet. Keverés után az elegyet 150 ml jeges vízre öntjük, amikor is kristályos csapadék válik ki, amelyet lenuccsolunk. Bő etanolból történő átkristályosítás után 10 a (3) képletű NI ,N 1 -(3-oxa-l,5-pentilén)-N 2 -(5--nitro-2-tiazolil)-oxamidot kapjuk sárga kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 239 C°. A kiindulóanyagként használt N:l ,N 1 -(3-oxa-15 -l,5-pentilén)-N2 -(2-tiazolil)-oxamidot a következő módszerrel állítjuk elő: 6,35 g oxalükloridot 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, majd az oldathoz keverés közben 30 perc leforgása alatt —5 és —10 C° 20 közötti hőmérsékleten 5 g 2-aminotiazol 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban képzett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet a beadagolás után még 5 percig az előbbi hőmérsékleti határok között keverjük, majd 10 perc leforgása 25 alatt —5 és +5 C° közötti hőmérsékleten 4,4 g morfolin 50 ml vízmentes tetrahidrofuránb'an képzett oldatát csepegtetjük hozzá. Beadagolás után az elegyet lassan forrásig melegítjük, majd még 1 óra hosszat forrponthőmérsékleten 30 tartjuk. A kivált csapadékot forrón leszűrjük. Alkoholos átkristályosítás és az oldhatatlan termék leválasztása után fehér • kristályok alakjában az N1 ,N l -(3-oxa-l,5-pentilén)-N 2 -(2-tiazolü)-oxamidhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 35 184—186 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű nitrotiazo-40 lil-oxamidok előállítására — amely képletben Rt és R2 egyenként rövidszénláncú alkilcsoport vagy hidrogénatom, R helyettesítetlen vagy helyettesített aminocsoport, az aminocsoport szubsztituensei egy-45 vagy kétértékű alifás jellegű szénhidrogéngyökök, amelyeknek szénlánca nitrogén-, oxigén- vagy kénatomokkal megszakítva is lehet és/vagy hidroxil-csoportokkal vagy halogén atomokkal szubsztituálva lehet E0 azzal jellemezve, hogy a) valamely (11) általános képletű vegyület valamely Y-HR általános képletű vegyülettel reagáltatunk 55 — amely képleteikben R1; R 2 és R jelentése a fentiekkel egyezik, míg X és Y gyökök egyike hidrogénatomot, a másik gyök pedig valamely —C—C—X' 60 li j| o o általános képletű gyököt jelent, ahol X' szabad vagy reakcióképesen átalakított oxo-65 csoportot jelent —• vagy 6
