157048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,5-(helyettesített)trifenil-3-cianoalkilpirrolok, -furánok és -tiofének előállítására
.23 157048 24 klorid-oldattal mossuk, szárítjuk éis vákuumban betöaményftjük. A mamidékot etanolből kristályosítjuk és, így 7 g l,2,4-'tri-(p-anizil)-l,4--butándiont kapunk, amely acetonból történő átikristályotsítás után 140,5—141 C°-oh olvad.' Analízis a C95H24Q5 képlet alapján: számított: C 74,24%; H 5,98,%; talált: C 74,07%; H 6,22%. (b) 2,3,5-tri-(p-anizil)j fujrán. 25 g (0,062 mól) l,,2,4^tri^(pjanizil)-l,4-butándionhoz hozzáadunk 50 ml töimény kénsavat. A sötétszínű írealkcióelegyet 10 percig keverjük és 600 ml jeges vízbe öntjük. Éterit adunk hozzá és az elegyet szűrjük. A szűredékfoől az; éteres fázist elkülönátjülk, szárítjuk és vákuumlban betöményítjük. így fcb. 6 g szilárd maradékot kapunk. Eztt, a szilárd anyagot izopropamoiból átkristályosítva 4,6 g (19%) 2,3,5-tiri-(p-ainizil)-furánt kapunk, melynek olvadáspontja 113—•, 114 C°. Analízis a C25H22O4 képlet alapján: számított: C 77,70%; H 5,74%; talált: IC 77,45%; H 5,63%. (c) 2,4,5-tri-(p^metoxifenil)-furán-3Hacetonitril. A 15. példa (b) pontjában megadott módon 2,3,5-jtri-t(p^anizil)Hf| uránt eiihkklorid jelenlétében paraformaldehiddel és hidragénklariddal kezelünk, ás így a megfelelő 2,4,5-tri-(p^anizil)-i3--{klórmetilj-ifuránt kapjuk. Ezt a terméket azután Mlciumici&niddal hevítjük és így 2,4,5^tri-(p-Hmétoxifenil)-furán-3-iaoetonitirilt, más néven 2,4,5-itri-i(p-ani'zil)-furán-3-aoetonitr!ilt. kapunk. 17. példa: 4,5-fbiszH(p-fclórfenil)-2-fienil-furán-3-aoetonitiril A 15. példa (b) pontjaiban megadott módon 2,3-lbisz-(p-klóirfenil)^5-feml-furánt (1.105 714 sz.' N. Sz. K. szabadalom) paraformaldehiddel és hidrogénkloriddal klórmétilezünk cinklklorid je-, knlétében és a kapott terméket káliumciamddal kezelve 4,l5^biisz-:(p-klórfeniil)-:2-fenil-furán-3-•Haoetanitrilt kapunk. 18. példa: 2,4,5-trifmil-tio'fén-3^acetonitrU A 15. példia (b) pontjában megadott módon 2,3,5-trifenil-tiofént cinlkklorid jelenlétében paraformaldehiddel ás hidrqgénkloriddal kezelünk, a kapott 2,4,;5-trifenil-3J(ikló:rimetil)-tiofént káíliumeianidídal reagáltatjuk: és így 2,4,5-trifenil-tiiofén-34aiOetonitrilt klapunk. 19. példa: 4,5-.difieml-2-(p-i tolil)-tÍ!ofién-3Hacetonitril. A 15. példa (b) pontjában megadott módon 2,3~diíenil-5-(p-tolil}-tiofénlt (1 105 714 sz. N. Sz. K. szabadalom) einlkiklorid jelenlétében paraformaldehiddel és hidrogénikloíriddial klórmétilezünk és így 4,5-diifenil-2-(p-<tahl)-3-(klórmetil)-tiofént kapunk. Ezt a terméket acetonitriles oldatban kálium'cianiddal kezeljük és így 4,5--difenil-2^(p-tolil)-tiofén-3Hacetonitrilt kapunk. Az ( előző példáikban megadott módon más 2,3,5-trifenil- és, helyettesített fenü-)-pirrolo!kat, -furánokat és -tioféneklet is átalakíthatunk a megfelelő 2,4,5-trifenil- (és helyettesített fenil-) -pirrol- (furán vagy tiofán) -Snaoeitonitrileikké. Az így kapott vegyületekre példaképpen a kö-5 vetkezőiket említjük: 2,4,5-tri-(p-metoxifenil)-piirrol-3^aoeitoni, tril; 4,5-bisz-l(o-'brómfenil)-2-'fenil-pirrol-3-laödtonitril; 4,i5-bisz-(p-jódfenil)-2-(pjetoxifenil)-pirrol-3-20 ^acetonitril; 4,5-ibisz-'(p-izopropil-fenil)^2-(p-brÓ!mifenil)Hpirrol-3-aoetonitril; 4,54bisz-(p-propoxifenil)-2w(p-buJtillfenill)-pirrol-,3--áoetonitril; 25 4,5-'bis2-i(m-etülfenil)-2^(im-trifluo!rmetil-fenil)-pirrol-3-acletonitril; 4,5-bisz-(o-etilfeniä)-2~(p-etoxifenil)-pirrol-3--aoetoniitril; 4-J(o-etilfenil)-5-(, mHbutilfenil)-2-fenill-pirrol-3-3" -aeetonitr il; lHmetil-4-(o-!butilfenia)^5H(o-etilfenil)-2^(oJtoliil)- . -pirrol-3-aioetonitril; l-mletil-4,5-bisz-(m-jódfenil)-2-(mHpropilfeniil)-ipirrol-3-iaoetonitril; 35 4,5^bisz-j(p-tri:fiuormeti l l-fenil) T 2-fenil-piirrol-3-^aoatonitril; 2,4,5-trifeniI-furán^3^aoetonitril; 4,5j bisz-(o-ibr'ámf l enil)-2-fenil-furán-3-iacétonitril; 4,5Jbiszr:(p-jődifenil)^2-(p-etoxifenil)-furán-3-40 ^aeetonitr il; -4,5-bijsz-(p-izopropil-fenil)-2^(p-brómfenil)-fuirán--3-aoetonitril; 4,5-J biszM(p-propoxifenil)-í2-'(p-i butillfenil)-furán-3-^acötonitril; 45 4,:5^bisz-(m-etilfenil)-2-(mj t,rifluorme , til-fenil)-furán-3j aoetonitril; 4,5-ibiszj(cHetilfenii l)-2-(p-etoxifenil)-f , uirán-3--adetonitril; 4-i(o-j etilífenil)-5-4(ím-buitilfenil)-2-fenil-futón-3-50 -aoétonitril; 4,5-bisz-.(o-bi rámfenil)-2-fenil-tiofón^3^aicetonitril; 4,5-bisz-(p-jódfenil)-2^(pjetoxifenil)-tiofén-3--acetonitril; 4,5J bisz-(p-iizopropil-fenil)-2-i(p-brámfenil)-55 -tioflén-3-iacetomtril; 4,5-bisz-(p-propoxifenil)^2-(pJ butilfenil)-tiofén^3-iaűetonitril; 4,5-bisz-(!m^etilfenil)-2-(m-trifluoí rmötil-fanil)-•tiofén-3-aioetonitril; 60 4,5-j bisz4('o-eitilfenil)-2-(p-etoxifenil)-tiofén-3--aoetanitril; 4-(o-etilfieniH)-5-<m^butilfenil)-2-fenil-tiofén-3--aoet'onitiril, 65 és hasonlók. 12
