157045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidroizokinolin-származékok előállítására
157045 mennyiségű vízben oldjuk, és a vízben oldhatatlan anyagokait éteres extralkcióval eltávolítjuk. A vizes réteg' pH-jáit hűtés közben 10%-os sósavdLdattail 3-ra állítjuk, majd az elegyet éterrel exitrabáljuk. Az éteres réteget vízzel mossuk, szárítjuk, és az étert lepároljuk.. A kapott kristályos imiaradákot beneol és pétroléter elegyéből átkristállyosítjuk. 5,0 g «-(dietoorimeti^^S^^S-trimötoxilfeinileoetsavat kapunk. Másodszori benzal-jpetroléteres átikristályosítás után 106—107 C°-on olvadó színtelen tűs kristályokat kapunk. Eleimeés C^H^Oy iképlefjre: Számított ()%): C = 58,52 H = 7,37 Talált (%): 58,78 7,33 Számított '%: Talált %: 9—10. példa: C = 59,56 H = 6,43 09,27 6,25 c(Hetoxime'tiiién-4-imetoxife!nileoetsav: op.: 111— 113 C° ^benizol-jpetroliéíteires átkiristályosítás után) Bfemzés C.J2H14O4 képletre: 5 Számított %: <C = 64,85 H = 6,35 Talált %: 64,90 6,40 ia-etoxÍ!mietilén-3,4-diimetoxifeniIeaetsav. Színtelen finom tűs termék, op.: 136—137 C° (ben-10 zolrpétroléteres átikristályosítás után). Elemzés C13H46O5 képletre: 15 6—7. példa: Az 5. példában leírt eljárásihoz hasonlóan ál- 20 Irtjuk eOő az alábbi vegyületeket: «H(di etoximétil) -4-imieltoxiifenilécetsav. S zíntelein, finom tűs termék, op.: 103—105 C° (benzöl-petrotLéteres átkristályosítás után). Elemzés C14 H 20 O 5 képletre. Számított %: G — 62,67 H = 7,51 Talált %: C = 62,80 K = 7,31 JaHÍdietoximietiilJ-S^^dimietoxifienilieoetisiav, Színtelen, finom tűs termiek, op.: 85,5—87 C° (benzolipetroléteires átkrisitlályosítiás utón). Elemzés €115112206 képletre: Számított %: C = 60,31 H = 7,41 Talált %: 60,31 =7,50 8. példa:. • 25 30 35 14,9 . g la-iídietoximEitilJ-S^jSHtrimetoxifenilecetsavat 75 iml kloroformban oldunk, és az oldathoz 5,43 g tionillkloridot adunk. Az oldatot 19 órán át szobahőmérsékleten áflümi hagyjuk, majd az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot kísimennyiségű kloroformban oldjuk. A kloirofonmios oldatot vizes náttriumhiidrogénkarbonátoldatital extraháltjuk. A vizes réteget 0 C° alatti hőmlérsékletire hűtjük, 10%-os sósavoldattal pH = 3-ma savanyítjuk, imiajdl kloroformmal extraháljük. A klaroformos oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és a kloroformot lepároljuk. A kapott maradékot benzol és peltroléter elegyesből kristályosítjuk, 3,43 g a^etoxirnetilén-3,4,5-Htrimetoxifenifeaetsavat kapunk, Éteres átikristályosítás után 146—148 C"-on oltvadó színtelen prizmás kristályokat kapunk. Elemzés CiiHigOö képletre: 40 45 Számított %: C = 61,89 H = 6,39 Talált •%: 62,00 6,38 1.1. példa: 5,0 g etil-a-foim^il-3,4,5HtriimetoxiíiSnilacetátot 50 ml eoetsavanhidridben szusependálunk.' Az elegyet jeges vízzel hűtjük, és keverés köziban 0,1 ml töimény kénsavalt adunk hozzá. Az elegyét 1 órán át 5—13 C°-on keverjük, majd az ecetsavainhidrid fölöslegének elbontása céljából jeges vízre öntjük, és éterrel extiraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és az étert, lepároljuk, A kapott maradékot desztilláljuk. 2,21 g halvány sárgás, viszkózus, oflaj alakjában eitil-iaMaoe'toxi'métilén-3,4,5-t:rimetoxifemlacetátot kapunk, fp.: 195—200 C° (fürdőhőmérséklet) 0,05 Hgimim. 12. példa: 7,6 g 3,4-dihiidiroxif| eme | tilamin^hidrokloírid, 12,4 g etü^a-form:il^3,4,5-trimetQXÍfenila!Qetiát, .100 ml mabanol és 100 iml 10%-os sósavoildat elegyét 25 órán át visszafolyatás közben foriraljuík. Az elegyét osökkmtótt nyomáson betömiényítjük. A maradékot: ikismennyisiégű acetonnal eldörzsöljük. Az H(3,4,5-triimeto.xiibenzl)-6,7-dib'droxi-l^.S^-tetrahidlroizoktoaliin-Jhidroklorid kikristályosodik. 2%-os sósavojdiatból végréfaajto*t átikristályosítás'után 2,9 g, 224,5—226 C°on olvadó színtelen priamás kristályokat kapunk. Elemzés C19H23O5N• HCl képletre: Számított '%: C = 59,76 H = 6,34 N = 3,67 50 01'=9,23 Talált %: 59,72. 6,33 3,96 9,20 A 8. példáiban leírt eljáráshoz hasonlóan állítjuk elő az alálbbi vegyületeket: 55 60 65 13. példa: 2,09 g 3,4-dihidroxifen'etilaimin-4iidiroiklp'rid, 3,4 g la-etoxiimieltilién.-3,4,5-triimtetoxifen,iletíe : tsav, 3,4 g metanol,, 21 ml víz, 20 ml 10%KK sósavoldat és. 3 ml ecetsavamhidrid elegyét 54 órán át visszafolyatás közben forraljuk, Az oldatot az 1. példáiban leírt módon dolgozzuk fel. 1,23 g l-fS^^-ttrimietoxibenzilJ^e^-dihidroxi-l^.S^-tetrahidroizokinolin-hidrdkljoirido't kapunk, amely a 12, példa szerint előállított, termékkel nem ad olvadáspont-depressziót. 3
