157036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid alapó polimerek és kopolimerek nagyüzemi előállítására
157036 17 13 2 óra 45 perc előpolimerizálás után az előpolimerizátumót átvisszük a polimerizátorbá, amelyet előzőleg a szokásos tisztítási műveleteknek vetettünk alá, és a polimerizálandó reakcióközeget kiegészítjük 100 kg vinil-kloriddal és 20 g azo-diizobutirö-nitrillel, ami a reakcióközegre Vonatkoztatva 0,02%-nak felel meg. A „keretes" típusú keverő keverési sebessége 30 fordulat/pöre Az előpoliffiérizátummal beoltott reakcióközeg poliiríerizálását 12 óra 15 percig folytatjuk, ami 15 óra teljes reakcióidőnek felei meg. A reágálátlaíi monomer íefüvatása után 71,8 %-os hozammal kapunk 0,55 látszólagos sűrűségű polimer pórt, melynek Fikentscher^féle K-iíidexe 62. A termék szérncsérnéret-eloszlását az alábbi XIV. táblázatban adjuk meg. Szitaméret, mikron 630 500 400 315 250 200 160 100 Átment termék, % 99 99 98 97 95 93 90 1 Megállapíthatjuk, hogy a kapott polimer különösen 2áft szemcseméret-^eloszlású, és a 13. példa szerint kapott termékhez viszonyítva valamivel jobb tulájdottságokk&l rendelkezik. Gyakorlatilag a részecskék 89%-a 100 mikron és 160 mikron közötti méretű. J5. példa: Egy óra 15 perc után a gyorsan bomló katalizátor gyakorlatilag elbomlott. Ékkor az előpollmerizátuniot átvisszük az előzőleg kitisztított polimerizátorbá, amelybe előzőleg beadagoltunk 100 kg vinil-klofid monomert és 40 g azo-diizobütiro-nitril lassan bomló katalizátort; az utóbbi mennyiség a polimerizálandó reakcióközeghez viszonyítva 0; 02%-nak felel meg. A „keretes" típusú keverő sebességét 30 fordulat/perc értékre állítjuk be. A hőmérsékletet 62 C°-ra növeljük, majd ezen az értéken tartjuk, ami 9,5 bar relatív belső nyomásnak felel meg. A polimerizációs reakciót 11 óra 30 percen át folytatjuk, aminek következtében a teljes reakcióidő 12 óra 45 perc. A reágálátlan íttöíiöhier lefúvatása Után 70,6 %-os hozammal kapMihk 0S 56 látszólagos sűrűségű polimer port, melynek Fikentscher-féle K-indexe 62. ' A termék szemcseméret-eloszlását az alábbi XV. táblázatban adjuk meg. Szitaméret,. mikron 630 §00 400 318 250 200 160 100 Átment termék, 0/0 99 99 99 98 97 92 90 2 Ha összehasonlítjuk a 13., 14. és 15. példában kapott eredményeket, áz alábbiakat állapíttatjuk meg: —• egyrészt azonos teljes átalakulási mértékhez a 15. példa szerint szükséges reakcióidő kisebb, a kétféle katalizátor alkalmazása mellett; — másrészt a 15. példa szerint kapott polimer szérftcséméret-elószlása szMtén zárt. A részecskéknek 90%-a kisebb mé'fétö 160 ffiikíölínál, és a részecskék 88%-a 100 mikron és 16*0 mikron közötti méretű. 16. példa: Ezt a példát a 13. példa szerinti berendezésben valósítjuk meg. Az éíőpoíimerizáció műveletét a polimerizáció végső műveletének alávetni kívánt reakcióközeg harmadnyi mennyiségének megfelelő, vinil-klorid alapú monomerrel végezzük. Ebben a kísérletbén is két katalizátort használunk, melyek közül a gyorsári bomló katalizátor pedig a poíirrteriziáeiéban kerül félhasználásra. Az előpolimerizátorba beadagolunk 77 kg vinil-klorid monomert és 3,885 g acetií-ciklóhexán-szulfonil-peroxid katalizátort, ami a felhasznált monomerre vonatkoztatva 0,0004% aktív oxigénnek felel meg. A készüléket előzőleg 7 kg vinil-klorid monomer lefúvatásával tisztítottuk ki. Egy óra 15 percig tartó előpolimerizálás után. amelyet 720 fordulat/perc keverési Sebesség mellett, 62 C° hőmérsékleten és 9,5 bar relatív belső nyomáson valósítunk meg, a katalizátor gyakorlatilag teljesen elbomlott. Ekkor az előpolimerizátumót látens állapotban átvisszük az 1Ű IS 20 fe5 30 35 40 45 50 55 66 20 XIV. táblázat , XV. táblázat Ezt a példát a találmány szerinti eljárás változataként adjuk meg, amelynek során az; élőpolimerizációt gyorsan bomló katalizátor jelen- 40 létében, a polimerizációt pedig lassan bomló katalizátor jelenlétében valósítjuk meg, a 14. példában ismertetettel azonos reakciókörülmények mellett. A felhasznált berendezés megegyezik a 13. 45 példa szerintivel. Az elöpolimérizációnak alávetett, vinil-klorid alapú, monomer mennyisége abszolút értékben és viszonyítva is megfelel a 14. példa szerintinek. Az előpolimerizátofba 110 kg vinil-klorid mo^ 5 Q nomert és 5,55 g acetil-ciklohexán^szulfonil-iperoxid katalizátort adagolunk be; az utóbbi menynyiség az elöpolimérizációnak alávetett monomer mennyiségéhez viszonyítva 0,0004% aktív oxigénnek felel meg. 55 Miként az előző példákban is, a „typhon" típusú keverő sebességét 720 fordulat/perc értékre állítjuk bé. A (hőmérsékletet gyorsan 62 C°ra emeljük és ezen áz értéken tartjuk, ami 9,5 bar relatív nyomásnak felel meg. ^ 9
