157036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid alapó polimerek és kopolimerek nagyüzemi előállítására
V 157036 8 zett tisztítás után — 'megtöltöttünk 150 kg vinil-klorid monomerrel és 27 g, vagyis a monomerre számítva 0,018%, azo-diizobutiro^nitril katalizátorral. Az előpolimeirizátumot egy percnél rövidebb 5 idő alatt vittük át a polimerrizátorba. A keverési sebességet a polimerizátorba 8 fordulat/perc értékre állítjuík be. A polimerizációs hőmérsékletet 62 C°-ra növeljük, majd ezen az értéken tartjuk, ami 9,3 bar viszonylagos foeíső nyomásnak felel meg. A polimerizacio időtartama 12 óra vaigyis a teljes reakcióidő 15 óra. 70I,4%HOS hozammal kapunk 0,54 látszólagos sűrűségű polimer port, melynek Fiikentsdharféle K-indexe 62. A kapott polimer szemcseméret-elaszMsát az alábbi III. táblázatban adjuk meg. III. táblázat Szitaméret, mikron 630 500 400 315 250 200 160 100 Átment termék, % 100 99 98 97 95 20 7 1 Látható, hogy ebben az esetben a szemcseméret-eloszlás erősen eltér az 1. és a 2. példa szerintitől, és a részecskék 75%-a 200 és 250 mikron közötti méretű. 4. példa: Az alábbiakban a találmány szerinti eljárás egy olyan kiviteli módját írjuk le, amikor a rekacaáközeget képező kiegészítő monomermennyiséget az előpolimeirizátoron keresztül visszük toe olyan módon, hogy ezáltal a készülék öblítését is megcftdjuk. A készülék az 1. példában leírttal azonos. Az előpolimerizátorfoa 8 kg vinil-klorid monottmrél végzett tisztítás után beadagolunk. 75 kg vißil-klarid monomert, továbbá 13,5 g (a moaomerre számítva 0,018%) azo-diizobutiro-nitril kat^Jizátet. A hőmérsékletet gyorsan 62 C°-ra növeljük, ami 9,3 bar relatív belső nyomásnak felel meg. Hároim óra hosszat tartó előpolamerizálás után. az élőpolffimefizátumot átvisszük az előzetesen kitisztított polimerizátoriba; az előzetes tisztítást 15 kg vinil-klorid monomerrel végezzük. Katalizátorként 27 g azo-diizdbutiro-niMlt használunk; ezt a mennyiséget a kiegészítő monomermennyiségre számítottuk ki. Amikor az átvitel művelete befejeződött, vagyis néhány perc után a palimérazátor bevezető nyílásánál elrendezett szelep segítségével elzárjuk az előpolimerizátor és a polimerizator közötti összeköttetést. Ekkor az előpolimerizátorba szivattyúval beadagolunk 165 kg vinil-klorid monomert. A hőmérsékletet 62 C°-on tartjuk. Az előpolimerizátor öblítésére szolgáló viniil-iklorid monomert azonnal átvisszük a polimerizátorba. Az öblítési művelet és az átvitel teljes időtartama 10 perc. A reakcióközeg hőmérsékletét a polimerizátoriban 62 C0 -ra visszük és ezen az értéken tartjuk.-A polimerizátorbain a keverék sebességét az előpoüíimerizátum átvitelétől kezdve 8 fordulat/perc értékre állítjuk be. A polimerizációs művelet időtartama 12 óra 30 perc, ami 15 óra 30 perc teljes reakcióidőnek felel meg. 69,6%-os hozammal polimer port kapunk, melynek Fikentscber-féle K-indexe 62. A gyanta látszólagos sűrűsége 0,55. A kapott termék szemcseméret-eloszlálsát az alábbi IV. táblázatban adjuk meg. IV. táblázat Szitaméret, mikron 630 500 400 315 250 200 160 100 Átment termék, <%, 99 98 97 95 94 25 9 1 Láthatjuk, hogy a kapott szemcseméret-eloszlás erősen hasonlít a fentebbi 3. példa szerinti III. táblázatiban megadotthoz. Az alábbiakban két példát adunk meg a találmány szerinti eljárásnak nagy kapacitású berendezésekben való foganatosítására. 5. példa: Rozsdamentes acélból készült, 2 m3 űrtartalmú olyan függőleges autoklávtoa, amely el van látva iparilag „typhon" elnevezéssel isimert, turbina-típusú, 350 mm átmérőjű, 700 fordulat/ perc sebességű gyors keverővel, beadagolunk 1700 kg vinil-klorid monomert és 96,36 g acetüL-ciklohexán-SiZulíoníl-peroxid katalizátort, amely mennyiség aktív oxigénben számítva 6,8 g-nak vagy 0,00'04%-nak felel meg. A reakcióközeg hőmérsékletét 55 C°-ra növeljük, ami 7,85 bar relatív belső nyomásnak felel meg. Az előpolimerizátumniak az előpolimerizátorban való tartózkodási ideje 1 óra 15 perc, amelynek eltelte után a gyorsan bomló katalizátor gyakorlatilag elbomlott. Ekkor a monomer átalakulásának mértéke 9,2%, és az előpolimerizátum látens állapotban van. Az előpottimerizátumot 70 mm átmérőjű összekötő cső segítségével átvisszük egy rozsdamentes acélból .készült, 12-m3 űrtartalmú rögzített, vízszintes autdklávból álló polimerizátorba, amely el van látva „szalagkeverő" típusú, 5 fordulat/perc keverési sebességű keverővel. Az előpolimerizátort 500 kg vinil-klorid monomer segítségével kiöblítjük, majd ezt a monomert összekötő cső segítségével átvisszük a polimerizátodba. Ez a művelet tiszta készüléket biztosít egy további előpolimerizáláshoz. A monomer töltet fennmaradó részét, vagyis 1200 kg-ot- a pblimerizáílandó reakcióközeg kiegészítése céljából bevisszük a 12 m3 űrtartal-15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 4
