157036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid alapó polimerek és kopolimerek nagyüzemi előállítására
27 157036 23 alávetett monomerre vonatkoztatva 0,02%-nak felel meg. A készülék tisztítását 50 kg vinilklorid monomer lefúvatásával végeztük. \A reakciókörülmények, így a hőmérséklet, nyomás és keveíési sebesség azonosak a 23. példa szerintivel. . ' 2 óra előpolimerizáció eltelte után az elöpolimerizátumot átvisszük az előzőleg 550 kg vinil-^kloriddíal megtöltött polimerizátorba, amelyet 50 kg vinil-klorid monomer lefúvatásával a szokásos módon megtisztítottunk. Az elqpolimerizátorba beadagolunk még 100 g azo-diizo. butiro-nitril katalizátort is, ami a polimerizációriak alávetni kívánt teljes reakcióközegre vonatkoztatva 0,01%-nak felel meg. A csavarvonalszerű spirálisokká tekercselt, az autokláv falainak közelében 'haladó „szalag keverő" keverési sebességét 10 fordulat/perc értékre állítjuk be. A reakcióközeg polimerizációs reakcióját 12 . órán át folytatjuk az előpolimerizátummal való beoltás után, és így 14 óra teljes reakcióidőt kapunk. A reagálatlan monomerek lefúvatása után 73,2%-os hozammal kapunk 0,62 látszólagos sűrűségű polimer port, melynek Fikentseherféle K-indexe 62. A kapott termék szamcsaméret-éloszlását a XXIV. táblázatban adjuk meg. XXIV. táblázat Szitaméret, mikron 630 500 400 315 250 200 160 100 Átment termék, % 99 99 99 93 97 90 88 1 A kapott eredmények összehasonlításakor a 23. példával, az alábbiakat állapíthatjuk meg: — egyrészt a 24. példa szerint kapott polimer látszólagos sűrűsége lényegesen kisebb, mint a 23. példa szerint kapott polimeré; — másrészt a 24. példa szerint kapott gyanta szemcseméret-eloszlása szintén nagyon zárt. Gyakorlatilag a részecskék 88%-a kisebb méretű 160 mikronnál, és a részecskék 87%-a 100 mikron és 160 mikron közötti méretű. 25. példa-Ebben a példában olyan eljárást ismertetünk, amelynek során az előpolimerizációt gyorsan bomló katalizátor, a polimerizációt pedig lassan bomló katalizátor jelenlétében valósítjuk meg, azonos reakciófeltétel.ek mellett. A felhasznált készülék megegyezik a 23. példa szerintivel. Az előpolimerizációnak alávetett vinil-klorid monomer mennyisége abszolút értékben és arányban megfelel a 24. példa szerintinek. Az előpolimerizátorba . 550 kg vinil-klorid monomert ad'agöluník be; a készülék tisztítását 50 kg vinilklorid monomer lefúvatásával végezzük. Katalizátorként beadagolunk 27,75 g acetil-cikldhexán-szulfonilnperoxidot, ami az előpolimerizációnak alávetett monomer mennyi-5 ségére vonatkoztatva 0,0004% aktív oxigénnek felel meg. Hasonlóan a 23. és 24. példákhoz, a „typhon" típusú keverő sebességét 720 fordulat/perc értékre állítjuk be. A hőmérsékletet gyorsan 62 C°-ra növeljük, ami 9,5 bar relatív 10 belső nyomásnak felel meg. Az előpolimerizációt 1 óra 15 percen át folytatjuk, ami alatt a gyorsan bomló katalizátor gyakorlatilag teljesen elbomlott. Ezután az előpolimerizátumot átvisszük az előzetesen meg-15 tisztított és 500 kg vinil-klorid monomerrel megtöltött polimerizátorba. Lassan bomló katalizátorként 200 g azo-diizobutiro-nitril katalizátort használunk, ami a vinil-klorid monomer mennyiségére vonatkoztatva 0,02%-nak felel 20 meg. A készülék falainak közelében haladó csavarvonalszerű spirálisokkal kiképzett szalag keverő sebességét 10 fordulat/perc értékre állítjuk be. A hőmérsékletet 62 C°-ra növeljük és ezen az értéken tartjuk, ami 9,5 bar relatív 25 belső nyomásnak felel meg. A polimerizációs reakciót 11 óra 15 percen át folytatjuk, ami 12 óra 30 perc teljes reakcióidőnek felel meg. A reagálatlan monomer lefúvatása után 72,8 %-os hozammal kapunk 0,63 látszólagos sűrű-30 sógű polimer port, melynek Fikentscher-féle K-indexe 62. A kapott termék szemcseméret-eloszlását az alábbi táblázatban adjuk meg. XXV. táblázat Szitaméret, mikron 630 500 400 315 250 200 160 100 40 Átment termék,. % 99 99 98 98 98 93 91 2 Ha összehasonlítjuk az itt kapott eredményeket a 23. ás a 24. példák eredményeivel, az 45 alábbiakat állapíthatjuk meg: — a gyanta szemcseméret-eloszlása szintén nagyon zárt. A valóságban a részecskék túlnyomó többsége nagyobb méretű 1( 00 mikronnál és kisebb 160 mikronnál; 50 — lényegileg hasonló teljes átalakulási mérték mellett a reakció teljes időtartama ebben a példában, amelyet katalizátor-párral valósítottunk meg, kisebb; — a 25. példa szerint kapott polimer látszó-55 lagos sűrűsége hasonlít a 24. példa szerint előállított polimeréhez. 26. példa: 60 Ezt a példát a 23. példában leírt készülékben valósítjuk meg. Az előpolimerizáció műveletét a polimerizáció végső műveletének alávetni kívánt reakcióközeg 65 mennyiségének a harmadát kitevő mennyiségű 14
