157014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridiliumsók karbamiddal vagy tiokarbamiddal képezett szilárd komplexeinek előállítására
157014 6 könnyen kezelhető sárgásbarna szilárd anyagokat készíthetünk, melyek bipiridilium-ion koncentrációja 20—30 súlyO/0 nagyságrendű, azonban szárítás után kb. 35%-ig is emelkedhet. A komplexet tartalmazó, szárított vagy nemszárított, „töltött" rendszeréket kiismennyiségű megfelelő színezőanyag bedolgozásával színezhetjük. E célra pl. az alábbi színezőanyagokat alkalmazhatjuk: pl. krómsárga ragyogó sárga ragyogó zöld toluolkék akrídin vörös 1 fényes sárga zöld kékes-zöld skarlátvörös; 10 15 A fenti színezékéket szükség esetén a kristályosítás előtti fázisban dolgozzuk be. A szilárd készítmények vizes oldásakor képződő oldatok színe a szilárd anyagéval megegyezik. A szilárd készítmények színét a mezőgazdaságban és kertészetben történő felhasználásnál a bipiridilium-ion koncentráció jelzésére alkalmazhatjuk. A fentiekben ismertetett henbicid készítmények több előnnyel rendelkeznek. Így a találmányunk szerinti karbamid és tiokarbamid komplexek a nem-kívánatos növényzet növekedését hosszabb időn át jobban szobályozzák, mint maguk a bipiridiliumsók. A készítmények másik előnye, hogy szilárdak és ezért vízálló tartályok helyett műanyag- és papírzsákokban szállíthatók. A készítmények harmadik előnye, hogy különleges berendezések (pl. granulálás) nélkül előállíthatók. További előny, hogy a komplexek vizes készítményei kevésbé korrozivak. A tiokarbamid különösen kiváló korroziógátló szernek bizonyult és ezért a készítmények előnyösen, bár nem szükségszerűen bizonyos mennyiségű tiokarbamidot tartalmaznak. A találmányunk szerinti készítmények tehát a fémből készült permetező berendezések korrózióvédelmét biztosítják; a szállításnál ez az előny nem használható ki teljesen, mintlhogy a találmányunk szerinti készítmények nemfémes tartályokban is szállíthatók. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. Az 1—7. példákban a bipiridiliumsók karbamid vagy tiokarbamid komplexeinek előállítását írjuk le. 1. példa: E példában a (II) képletű l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid-tiakarbamid előállítását ismertetjük. 1,0 g l,l'^dimetil-4,4'-l bipiridilium-diklorid-dihidrátot 20 ml etanolban szuszpendálunk viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben. 2,0 g tiokaribamid hozzáadása után az oldat sárgára színeződik és sárga szilárd anyag képződik. Az oldatot forrón szűrjük. A kapott nyers szilárd termék olvadás-20 25 pontja 164—172 C°. Metanolos átikristályosítás után 1,8 g 160—161 C°-on olvadó komplexet kapunk. A komplex elemi analízise a következő: Talált: C% = 31,7; H0/0 = 5,0; N0/ 0 = 24,6; Clo/0 = 12,8; So/ 0 = 24,5 a fenti képletre számított: C0/0 = 34,2; Ho/ 0 , = 5,3; N% = 25,0; Cl% = 12,7; So/0 = 22,8. 2. példa: E példában a (III) képletű l,l'-di-2-hidroxietil-4,4'-)bipiridilium-diklorid-tiokarbamid előállítása ismertetjük. 1,5 g tiokarbamidot 20 ml forró etanolban oldunk és 1,6 g l,l'-di-2-hidroxietil-4,4'~bipiridilium-diklorid forró vizes etanollal (1 ml víz + 20 ml etanol) képezett oldatához adjuk. Narancsvörös oldatot kapunk, melyből hűtéskor sárga kristályok válnak ki. Kitermelés: 1,6 g. A komplexet vizes etanolból átkristályosítjuk. Op.: 144—145 C°. A komplex elemi analízise a következő: Talált: C% = 40,0; Ho/0 No/o = 17,8; So/0 a fenti képletre 30 számított: C% = 41,0; Ho/ 0 No/o = 18,0; S% 4 1-14,2 4,1; 13,8.-3. példa: E példában a (IV) képletű l,l'-bisz-3,5-dimetilmorfolinokarfbonilmetil-4,4'-bipiridilium-diklorid-tiokarbamid előállítását ismertetjük: 2,66 g l,r-bisz-3,5-dimetilmorfolinokarbonilmetil-4,4'-bipiriidilium-dikloridot 20 ml forró etanollban oldunk és 1,52 g tiokarbamid telített metanolos oldatát adjuk hozzá. Narancsvörös oldatot kapunk, melynek szárazrapárolásakor narancsvörös, kissé higraszkópos kristályok maradnak vissza. A nyers termék etanolos átkristályosítása után a komplex narancsvörös kristályait kapjuk (2,0 g). Op.: 173—174 C°. A komplex elemi analízise a következő: 35 40 45 5G 55 4. példa: E példában az (V) képletű l,l'-etilén-2,2'-bipirddilium-dibromid-tiokarbaimd előállítását ismertetjük: 60 1,0 g l,r-j etilén-2,2'-bipiridilium-.dibromidot 15 ml forró metanolban oldunk. Az oldathoz 1,0 g tiokarbamid forrón telített metanolos oldatát adjuk. A képződő narancsvörös oldatból lehűtéskor világossárga kristályok válnak ki. 65 A komplex kitermelése 1,0 g, op.: 105—107 C°. Talált: C% = 41,0; Ho/o = 6,1; No/o = 18,2; So/0 , = 15,0 a fenti képletre számított: C% = 42,7; Ho/o = 6,2; No/o = 20,0; S% = 15,2, 3
