157008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-piridon származékok előállítására

5 157008 6 105 g nátriumból és 1900 ml •etilalkoholból készült alkoholos nátriumetilátot becsurgatunk 430 g propil-metil-keton, 730 g dietiloxalát és 1000 ml etilalkohol f orrponton levő elegy éhez. 1 óra adagolás és 1 óra forrponton végzett reagáltatás után 340 g ciánacetamid 2000 ml vízben készült oldatát csurgatjuk hozzá 60—70 C°-an. 30 perces reagáltatás után kongóra megsavanyítjuk a' reakciókeveréket, lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. Kinyerünk kb. 760 g 150—151 C°~on olvadó terméket. Termelés: kb. 80%. 4. példa 2-n-propil-4-karboxi-6~piridon előállítása 6,1 g 2propil-4-karbetoxi-5-cián-6-piridon 4,4 g víz és 4,5 ml tömény kénsav keverékét kb. 130 C°-os olajfürdőn addig melegítjük, míg vizes alkohol desztillálható le a rendszerről. Eközben a desztillátum mennyiségének megfelelő vizet adagolunk a reakciókeverékhez. Miután az elméleti alkoholmennyiség ledesztillált, a maradékot jégre öntjük és ammóniával a pH-t 2-esre állítjuk be. A kivált kristályokat szűrjük. így 4,25 g 276—278 C°-on olvadó terméket nyerünk. Kitermelés: 90'%. 5. példa 2-benzil-4-karbetoxi-5-cián-6-piridon előállítása 134 g benzil-metil-keton, 145 ml dietiloxalát és 200 ml etilalkohol forrponton levő elegyéhez 20,7 g nátriumból és 375 ml etilalkoholból készült nátriumetilát oldatot csurgatunk be 1 ói?a alatt. További 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk az elegyet, majd 67 g ciánacetamM 300 ml vízben készült oldatát öntjük hozzá. 30 percen át keverjük az elegyet, 60—70 C°-on, majd híg savval kongóra megsavanyítjuk. A kivált kristályokat szűrjük. Nyeredék: 140 g, 62,5%. O.p.: 168—172 C°. 6. példa 2-ciklohexil-metil-4-karbetoxi-5-cián-6-piridon előállítása 13,6 g ciklohexü-aceton, 14,1 g dietiloxalát és 20 ml etilalkohol forrponton levő elegyéhez 1 óra alatt becsurgatunk 2,07 g nátriumból és 40 ml etanolból készült nátriumalkoholát oldatot. 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk a keveréket, majd 2 g ciánacetamid 30 ml vízben készült oldatát 10 perc alatt hozzáöntjük a reakciókeverékhez. 30 percen át kevertetjük 60—• 70 C°-on, ezután lehűtjük és híg savval pH 2-re savanyítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, szárítjuk. Nyeredók: 13,43 g, o.p.: 168—170• C°. Termelés: 60%. 7. példa 2-cikIohexil-metil-4-karbometoxi-6-piridonelőállítása 5 12,67 g 2^ci:klóhexil^metil-4-karbetoxi-5-cián-6-piridon, 40,6 ml tömény kénsav és 50,6 ml víz keverékét 130 C°-os olajfürdőben melegítjük, míg az elméletileg keletkező összes alkohol le nem desztillál. Ezután 50 ml metanolt adagolunk be 10 és ezzel forraljuk az anyagot 2 órán át. Refluxolás után a felesleges metanolt a rendszerből kidesztilláljuk, majd hűtés és keverés mellett kb. 65 ml tömény ammóniumhidroxiddal semlegesítünk. A kivált kristályokat elkülönítve 11,02 g 15 162.—164 C°-on olvadó terméket nyerünk. Kitermelés: 95%. Analízis: C • H N Elméleti %: 67,50 7,69 5,62 20 Talált %: 67,40 7,74 5,59 8. példa 2-etil-4-karboxi-5-cián-6-piridon előállítása 25 110 g 2-etil-karbetoxi-5-cián-6-piridont beszórunk és 41 g nátriumhidroxid 300 ml vízzel készült oldatába keverés közben, majd a reakcióelegyet 2 órán át vízfürdőn -melegítjük, mialatt az anyag oldatba megy. Ezután a reakció-30 elegyet lehűtjük, híg ásványi savval pH 3,5-re savanyítjuk, hűtjük, majd a kivált világosdrapp kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Kinyert termék: 91 g. O.p.: 316—318 C°. Kitermelés: 94%. 9. példa 2-etil-4-karboxi-6-piridon előállítása 110 ml víz és* 140 ml tömény kénsav elegyébe beszórunk a 8. példa szerint előállított 192 g 2-etíl-4-karboxi-5-cián-6-piridont. Kb. 150- C°-os olajfürdőben addig melegítjük a reakciókeveréket, míg a gázfejlődés meg nem szűnik. (Kb. 3 óra). Ezután a reakcióelegyet 550 g tört jégre öntjük, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 160 g 2-etil-4-karboxi-6-piridont nyerünk. O.p.: 308—310 C°, kitermelés: 95,8%. 10. példa 50 2-etil-4-karboxi-5-cián-6-piridon 67,5- ml dietiloxalát 45 ml metiletilketon és 50 ml alkohol elegyéhez kb. 1 óra alatt forrpon-55 ton becsurgatunk 10,4 g nátriumból és 170 ml etilalkoholból készített alkoholos nátriumalkoholát oldatot. Az adagolás után további 1 órán át visszafolyató hűtőt alkalmazva forraljuk a reakciókeveréket, majd 60—70 C° között a reakeióelegyhez csurgatjuk 37,5 g ciánacetamid 200 ml vízben készült oldatát. 30 percen át 60—70 C°-on kevertetjük a rendszert, majd lehűtjük és hozzácsurgatjuk 21 g nátronlúg 350 ml vízben készült oldatát. 2 órán át vízfürdőn melegítjük az anya-65 got, miközben a kivált termék feloldódik. Ez-3