156987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-4-butiril-fenoxi-malonsav-alkilészterek előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1968. I. 10. (EE—1479) Közzététel napja: 1969. VIII. 22. Megjelent: 1970. IX. 15. 156987 Nemzetközi osztályozás: C 07 c3

. Feltaláló: Lévai László vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás 2,3-diklór-4-butiril-fenoxi- malonsav-alíkilészterek előállítására A találmány tárgya eljárás 2,3-diklór-4-butirilfenoxi-malonsav kis szénatpmszámú alkil-észterei előállítására. A vegyületek a diuretikus hatású 2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-fenoxiecetsav intermedier termékei. 5 Találmányunk értelmében a fenti új észterszármazékok 2,3-diklór-4-butirilfenolból vagy valamely sójából állíthatók elő, annak a megfelelő brómmalonészterrel történő reagáltatásá- 10 val. Előnyösnek találtuk a nátriumsóból történő előállítást. Reakcióközegként alkalmazhatunk valamely alkoholt, dimetilformamidot és étiléngliikol-Jétereket. Ezek közül legjobbnak találtuk a dietilénglikol-dimetiléter reakcióközegként 15 való alkalmazását. A kiinduló fenol-Na-só képzése, amennyiben alkohol a reakció közeg, történhet fém nátriummal vagy Na-etiláttal való reagáltatás útján, dietilénglikol-dimetiléter használata esetén jól bevált a nátriumhidrid alkal- 20 mazása. A találmány szerinti reakció ideje kb. 15 óra. Célszerű úgy eljárni, hogy a reakció kezdetén a reakcióelegyet egy ideig szobahőfokon tartjuk 25 és a 15 órás reakcióidő alatt a hőmérsékletét egyenletes ütemben emeljük oly módon, hogy a reakcióidő végén elérje a 90 °C hőmérsékletet. A végtermék izolálása vizes oldatból oldószeres extrakcióval történik, majd az oldószer le- 30 desztillálása után nyert olajat vákuumban desztilláljuk. 1—1,5 Hg mm-es vákuumban jól desztilláható, annak ellenére, hogy a desztilláció kezdetén kis mértékű bomlás tapasztalható. 0,02 Hg mm-es vákuumban desztillálva ez a kis mérvű bomlás is teljesen megszűnik. Példa: 10 ml dietilénglikol-dimetiléterben szuszpen^ dalunk 0,96 g nátriumhidridet, majd lassan keverés közben hozzáadagolunk 9,32 g 2,3-diklór-4-butiril-fenolt és még 10 ml dietilén-glikoldimetilétert, kb. V2 óra időtartam alatt. A teljes feloldódás után kb. V2 óra alatt 9,56 g frissen desztillált brómmalonésztert csepegtetünk az oldathoz és szobahőfokon keverjük két órán át, majd a hőfokot egyenletesen emeljük oly módon, hogy a teljes reakcióidő végén elérje a 90 °C hőmérsékletét. Lehűlés után a kivált nátriumbromidot leszűrjük és a dietilénglikol-dimetilétert 1—1,5 mm-es vákuumban 48—58 °C-on ledesztiíláljuk. Az így nyert olajat 50 ml vízben felvesszük, 50 ml étert adunk hozzá és 3X50 ml 0,5%-os nátriumhidroxiddal kirázzuk. Az éteres részt 0,5%-os sósavval rázzuk ki, majd a savnyomokat desztillált vizes mosással távolítjuk el. Magnéziumszulfáton végzett szárítás után az étert 156987