156946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-indolil-alifás savszármazékok előállítására
156946 8 A találmány szerinti eljárás egy további lehetséges változata értelmében a (XXII) általános képletnek megfelelő új l^acil^3-indolil-ecetsavHSzármazékok-at — e képletben R1, R 2 , R 5 , R 6 . és A jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — állítunk elő oly módon, hogy valamely (XXIíI) általános képletű 2-hidro-3-hidroxi-3-indoililj ecetsav-származékot — e képletben R1 , R 2 , íR 5 , R 6 . és A jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel —• dehidratálásnak 10 vagy előbb dehidratálásnak, azután hidrolízisnek vetünk alá. A találmány szerinti eljárás egy további lehetséges változata értelmében a (XV) általános képletű új l-aicil-3-indolil-.alifas savszármazé- 15 kok oly módon is előállíthatók, hogy valamely (XXIV) általános képletű y-^N-aeil-anilinoJ-arifás siavszárimazékot — ahol R1, R 2 , R 3 , R 6 és A jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel .— gyűrűzárási reakciónak vetünk alá. 20 A találmány szerinti eljárás egy ismét további változata értelmiélben a (IX) általános képletű új l-acil-S-iodohl^eoetsaiVHSzárimiazékok oly módon is előállíthatók, hogy valamely (XXV) általános képletű (3-(2'-ia!CÍlaiminofenil)-levulin- 25 savHszérimazékot — e képletben R1 , R 6 és A jelentése megegyezik iá fenti meghatározás szerintivel •—• egy erre ailkaimas oldószerben, valamely szervetlen sav jelenlétélben hevítünk. 30 A találmány szerinti eljárás értelmében tehát az (I) általános képletnek megfelelő 1-acil-3-indolil-alifás savszármazékok a csatolt rajz szerinti (B) reakció-folyamatábrán szemléltetett reakcióik útján kerülnek előállításira. Ekép- 35 letekben R1, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R f \ A, B, Y, m, n és p jelentése magegyezik a fenti 'meghatározások szerintivel. A találmány szerinti eljárásban közbenső termiekként Szereplő (II) általános képletű N^aci- 40 lezett fmilhidrazin-származékok és (IV) általános képletű Nl-acilezett fenilhidriazon-származékak a fentebb említettektől különböző, másfajta eljárásokkal is előállíthatók. Ezek a (II) és (IV) általános képletű közbenső termékek új 45 vegyületek. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbiakban isimert et j ük. Elsőként az (V) általános képletű fenilhidrazon-szárimazékoknak a ;(VI) általános képletű 50 vegyületekkel valló reagálta tásat fogjuk tárgyalni. Az (V) általános képletű fenillhidrazon-^származékot valamely halogénhidrogén-akceptor jelenlétében (reagáltatjuk a (VI) általános képletű 55 vegyülettel. iHalogénhidrogén-iakoeptőrként tercier aminők, pl. piridin vagy dimetilanilin alkalmazhatók. Ezek a halqgénhidrogén^akceptorok egyúttal oldószerül is szolgálhatnak. Dolgozhatunk azonban a reakció szempontjából kö- 60 zömbös oldószerben, pl. éterben, benzolban, toluolban vagy tétrahidröfuránban, is, ékvimiolekuláris vagy ezt meghaladó mennyiségű halogéMhidrogén-^kceptor jelenlétében. (VI) általános képletű vegyületként klorid, bromid jodid gg vagy fluorid alkalmazható; gazdaságossági szempontból a klorid a legelőnyösebb. A reakció szolhalhőfokon ímegy végbe; egyes esetekben, az alkalmazott oldószertől függően még 0 C° alatti hőmérsékleten is dolgozhatunk. Az exotenm reakció vtógbamenetelére néhány perctől néhány óráig1 terjedő idő lehet szükséges. A reakció befejeződése után a jelenlévő halogénhidnogén-akoeptorból képződött hidrolhaílogenidsót kiszűrjük a reakcióelegyből és a szűrletet csökkenteti nyomás alatt bepároljuk; eljárhatunk oly módon is, hogy — amennyiben a .reakciót valamely vízzel elegyedő oldószerben,' pl. piridinben folytattuk le— a reakicióélegyet vízibe öntjük a teirmék elkülönítése céljából. A kívánt N^-aicilezett fenilhidrazon-vegyületet így egyszerű niódon nyerhetjük ki kristályos vagy olajszerű teümék alakjában. A terméket azután valamely erre alkalmas oldószer, pl. alkoholból és víziből álló oldószeirelegy segítségével tisztíthatjuk. Oly lesetekben, amikor (V) általános képletű kiindulóanyagkónt egy viszonylag gyenge —N= =tC kötésű vegyületet alkalmazunk, vagy erélyes reakciókörülmények között dcdgozunk, a (IV) általános képletű N^acilezett fenilhidrazon-származék helyett közvetlenül a (II) áltailános képletű N^-aeilezett fenilhidazin-sizánmazékot kapjuk. A találmány szerinti eljárás e lépése szerint az alább felsorolt (IV) általános képletű N^aci. lezett fenilhidnazon-származékokat állíthatjuk elő előnyösen, nagy termelési hányadokkal: aoetaldehid-Ní -(^-2'-furilafcriloil)-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazon aoetald.ehid-N1 -(/3-2'-fu:rilakiriloil)-N 1 -(p--metüfemil)-nidraz»n acetaldehid-N^O^'-furilaikriloilJ-Ni-Íp-klórfenil)-ihidirazon acetaldehid-N1 -(^-2 , -furilakiriloil)-N 1 -(p-mistiltiöfeni^Thidnazon aoetaldehid-N1 -( i 8-2'-furilákriloil)-N 1 -(p-etoxifenil)-hidrazon acetaldéhid-NM^^tienilakriloil)-^1 -^-^metoxifenil)-hidrazon acetaldehid-N1 -:( / S-2'-tienilakriloil)-N 1 -(m^tolil)-nidrazon aoetaldehid-N1 -^-2'-piridilakriloil)-N 1 -(p-metoxifienil)-hidriazon benzaldeihid-N1 -{ / 3-2:'-tienilakriloil)-N 1 -<(p-^metoxi£enijl)4iidrazon klorál-Ni-^'-tienlilakriloilJ-Ni-Íp-imetoxifenil)-hidrazon acetof enon-N 1 -(/?-2' -tienilakriloil)-N 1 -(p-metoxiifenilj-hidrazon aoetaldelhid-Ni-iíS'-piridlaoetilJ-N^Íp^metoxifenil)-!hidrazon aoetaldehid-N1 -(2'-piridilaidetil)-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazon aoetaldehid-N^íé'-piridilaicetilJ-Ni-Íp-metoxifenil)-hidrazon aQetaldehid-N1 -(2'-tienilacetil)-NM(p- . Hmetoxifenü)4iidrazo<n acetaIldehid-N1 -(2'-furiliaoetil)-N 1 -(p-metoxifienil)-hidriazon 4
