156884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketén tisztítására

156884 a nyers ketén-gáz •térfogatára számítva 20—10 tf-% mennyiségi arányban. A ketént a felhevítés után célszerűen 10 C° és —40 C° közötti, előnyösen 0 C° és —20 C° közötti hőmérsékletre hűtjük le, aminek következtében a nyers iketénben még visszamaradt víz, ecetsav és eoetsavanhidrid lényegileg leválik. A találmány szerinti eljárással tisztított keténgáz k,b, 99'%-ú tisztaságú. Ez a nagytisztaságú ketén-gáz iparilag elsősorban hidroxil- és aminócsoportokat tartalmazó vegyületek acetoacetilezésére kerül felhasználásra. Erre a célra szükséges, hogy a ketén lehetőleg kevés ecetsavanhidridet tartalmazzon, mert különben nem kívánatos mellékreakciókónt egyidejű acetilezés is bekövetkezik. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele előnyösen az alább leírt módon történhet: Az ecetsav-hasító berendezésből érkező gázelegyet, amely főként keténből, vízből és ecetsavból áll, a szokásos módon, a légkörinél alacsonyabb nyomás alatt történő többfokozatú lehűtéssel mentesítjük a magával hozott víz és a reagálatlan ecetsav legnagyobb részétől. A még csekély mennyiségű vizet és ecetsavat, ill. ecetsavanhidridet tartalmazó ketén-fgázt azután, célszerűen legfeljebb 400 mm Hg-oszlop nyomás alatt rövid időre felhevítjük, aminek során adott esetben még eoetsavanhidridgőzt is adunk hozzá. Feltehető, hogy a nyers ketén-gázban még visszamaradt víz és ecetsav ily módon keténnel kémiai reakcióba lépve ecetsavanhidriddé alakul át, amely már sokkal könnyebben elválasztható. Bár. a ketén felhevítése és a víz, ecetsav, ill. ecetsavanhidrid végleges leválasztása előnyösen a vákuumszivattyú szívóoldalán kerül lefolytatásra, lefolytatható a találmány szerinti eljárás a vákuumszivattyú nyomóoldalán is. Az alábbi példákban részletesen ismertetjük a keténnek a találmány szerinti tisztítási eljárás alkalmazásával, ül. anélkül történő előállítását és összehasonlítjuk az ennek során kapott eredményeket. 1. példa Egy vízfürdőben 90 C° hőmérsékleten tartott ötliteres üveg-ballonon keresztül 150 mm Hgoszlop nyomás alatt, 1 órán belül 80 liter (146 g) tisztítandó, 8 súly% anhidrid-tartalmú, ecetsav csökkentett nyomás alatti hasítása útján nyert nyers, ketont szívatunk át (tartózkodási idő 90 C° hőmérsékleten 65 mp) és a jelenlevő ecetsavanhidridet a műveletet követően --20 C° hőmérsékleten leválasztjuk. Az így kapott ketén-gáz még 1,2 súly% eoetsavanhidrid-tartalmat mutat. Ha ugyanezt a ketén-gázt nem hevítjük fel az ötliteres üveg-ballonban 90 C° hőmérsékletre, akkor — ugyancsak —20 C° hőmérsékleten történő kondenzáció után — a termék 3,5—6 súly% ecetsavanhidrid-tartalmat mutat. 2. példa 5 Egy vízfürdőben 60 C° hőmérsékletre felmelegített egyliteres lombikon keresztül 200 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 1 órán belül 200 liter (366 g) tisztítandó nyers ketént és ezzel egyidejű-10 leg 10 liter (46 g) gőzlakú ecetsavanhidridet szívatunk át (a gázelegy tartózkodási ideje 60 C° hőmérsékleten 3„l5 mp) és az ezt követő kondeiizálás során —10 C° hőmérsékleten összesen 57 g eeetsavanhidradet választunk le. A visszamaradó ]5 ketén-gáz már csupán 0,5 súly% ecetsavanhidrid-tartalmat mutat. Ha ugyanezt a keténngázt nem hevítjük fel a fent leírt módon az egyliteres lombikban és a kondenzációt ugyancsak —10 C° hőmérsékleten 20 folytatjuk le, akkor a kapott ketén ecetsavanhidrid-tartalma 5—8 súly%. 3. példa 25 30 Egy diketénnel üzemeltetett folyadékgyűrűs szivattyú nyomó-oldalán, 800 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 90 tf. rész 2,5 súly% ecetsavanhidridtartalmú nyers ketént egy 70 C° hőmérsékleten tartott tartányban, 10 tf. rész gázalakú ecetsavanhidriddel elegyítve 30 másodpercig tartunk, majd a gázelegyet 0 C° hőmérsékletre hűtjük le. így a ketén-gázban még visszamaradó ecetsavanhidridtartalom 0,i25 súly%. Ha az említett tartányban történő hevítést elhagyjuk, ugyanez a ketén-gáz — ugyancsak 0 C° 35 hőmérsékletre történő lehűtés után — 1,2 súly% ecetsavanhidrid-tartalmat mutat. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás az ecetsav légkörinél alacsonyabb nyomás alatt katalizátor jelenlétében történő termikus hasítása útján előállított 'és a hasítás során képződött víz és az ecetsav, ül. ecetsavanhidrid főtömegétől mentesített gázalakú ketén 45 tisztítására, azzal jellemezve, hogy a nyers ketént •— adott esetben ecetsavanhidrid hozzáadásával — 2—80 mp időtartamra legalább 50 C° hőmérsékletre melegítjük, majd ezt követően 10 C° és —40 C° közötti, előnyösen 0 C° és —20 C° kö-50 zötti hőmérsékletre hűtjük és az e hőmérsékleten kondenzálódó ecetsavanhidridet elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nyers ke-55 tént 50—100 C° hőmérsékletre melegítjük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nyers keténhez annak térfogatára számított 2—10 tf.% ecetsavanhidridet adunk. 2 rajz, 5 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007439. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2