156872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-karbalkoxi-béta-szubsztituált amino-akrilsavészterek előállítására
3 156872 4 szimmetrikus N,N'-difenil-formamidinhez. A keletkező termék •—esetleg a reakcióban alkalmazott ortohangyasavészter és malonsavdietilészter-felesleg eltávolítása után — közvetlenül alkalmas kinolinszármazékok, és más vegyületek előállítására. Katalitikusnál nagyobb menynyiségű víz alkalmazása — mellékreakciók előtérbe kerülése folytán — már károsan hat a termék minőségére, tisztaságára, és így a hozamra is. Az említett előnyökön kívül nagy előnye a találmány szerinti eljárásnak, hogy az eddigi módszerekhez képest sokkal tisztább, 90% feletti hatóanyagtartalmú termék keletkezik. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa: 199,0 kg N,N'-di-(m-!klórfenil) formamidint 70,0 kg ortohangyasavetilészterrel és 120,0 kg malonsaVidietilészterreí, lassú felfűtés után 2 órán át reagáltatunk 126—128 C°-on a keletkező alkohol ledesztíllálása közben. Ezután 70,0 kg ortohangyasavetilésztert, 120,0 kg malonsavdíetilésztert, majd 4,0 kg vizet adunk a reakcióelegyhez. A rendszert lassan felfutjuk 138—140 C°-ra, és ezen a hőmérsékleten 80 órát reagáltatjuk, miközben a keletkező alkoholt ledesztilláljuk. A reakció végén a formamidin mennyiség 2% alatt van. A reakció befejeződése után az ortohangyasavetilészter és malonsavdietilészter feleslegét ledesztilláljuk. Termék: 430,0 kg (96% tartalmú) alfa-karbetoxi-béta-(m-klórfenilamino)-akrilsav-etilészter. Hozam (a formamidinszármazékra számolva): 92%. 2. példa: 366,0 g N,N'-di(3,4-diizobutoxi-fenil)-formamidint 75,0 g ortohangyasavetilészterrel és 120,0 g malonsavdietilészterrel reagáltatunk 126—128 C°-on 1 órán keresztül a keletkező alkohol ledesztillálása közben, majd 80,0 g ortohangyasavetilésztert, 140,0 g malonsavdietilésztert és 3,0 g vizet adunk a reakcióelegyhez. A rendszert lassan felfutjuk 138—140 C°-ra, és 72 órán keresz-10 15 20 25 30 35 40 45 tül reagáltatjuk ezen a hőmérsékleten, miközben a keletkező alkoholt ledesztilláljuk. Az elegy ilyenkor már általában formamidinszármazékot nem tartalmaz. Ellenkező esetben néhány órán át tovább folytatjuk a reakciót. A reakció befejeződése után az ortohangyasavetilészter és malonsavdietilészter feleslegét ledesztilláljuk. Termék: 584,0 g (97% tartalmú) alfa-karbetoxi-béta)-3,4-diizobutoxiamino)-akrilsav-etilészter. Hozam (a formamidin-származékra számolva): 92%. 3. példa: 199,0 g N,N'-di-(m-klórfenil)-formamidint, 140,0 g ortohangyasavetilésztert, 240,0 g malonsavdietilésztert és 4,0 g vizet lassan felfutunk 136— 140 C°-ra, és ezen a hőfokon tartjuk 80 órán át. A reakció befejeződése után az ortohangyasavetilészter és a malonsavdietilészter feleslegét ledesztilláljuk. Termék: 421,0 g (95% tartalmú) alfa-karbetoxi-béta-(m-klórfenilamino) akrilsav-etilészter Hozama (formamidin-származékra számolva): 90%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) képletű alfa-karbalkoxi-bétaszubsztituált amino-akrilsavésztereknek — a képletben Rl és R2 egymástól függetlenül hidrogént, halogént, 1—6 szénatomos alkilgyököt, 1—6 szénatomos alkoxigyököt, vagy nitrocsoportot, R;i pedig 1—3 sziénatomszámú alkilgyököt jelent — malonsavészter, ortohangyasavészter, és a megfelelő szimmetrikus szubsztituált N,N'difenilf ormamidin reagál tatása útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót katalitikus mennyiségű — célszerűen 0,01—6 súlyszázalék— víz jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy a reakciópartnereket a reakció kezdetén egyszerre adagoljuk. 1 rajz, 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007438. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
