156866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dezA-szteroidok előállítására
156866 15 16 15. példa: 17a-20;20,21 -bisz-metiléndioxi-9,0,1 Oß-dezA-pregnán-5-ont úgy állítunk elő, hogy a 2. példa szerint 17ia,20;20,21-bisz-metiléndioxi-dezA-pregn-9-én-5-ont ródium katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: • 17a, 20; 20, 21-bisz-metiléndioxi-lla-hidroxipregn-4-én-3-ont úgy készítünk, hogy 17icr,20,20; 21 -bisz-metiléndioxi-11 a-hidroxi-pregn-4-én-3--ont a 2. példa szerint metánszulfonilkloriddal hozunk reakcióba. 17a, 20; 20, 21-bisz-metiléndioxi-lla-meziloxi-5-oxo-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsavat úgy nyerünk, hogy a 2. példa szerint 17a, 20; 20,21-bisz-metiléndioxi-lla-meziloxi-pregn-4-én-3-ont ozonizálunk. 17a-20; 20, 21-bisz-metiléndioxi-dezA-pregn-9--én-5-ont úgy kapunk, hogy a 2. példa eljárása szerint a 17a, 20; 20, 21-biszjmetiléndioxi-lla-meziloxi-5-oxo-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsav nátriurnsóját pirolizáljuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű dezA-szteroidök 'előállítására (mely képletben X jelentése a 6- vagy 7-helyzetben levő hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkiltio-, kis szénatomszámú alkanoiltio-csoport vagy halogénatom; T jelentése hidrogénatom vagy észterezett hidroxi-csoport; D jelentése valamely (la) vagy (Ib) általános képletű csoport, ahol Rí jelentése hidroxi vagy észterezett hidroxicsoport ; R2 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; vagy Rj és R2 együttesen 17/J-OH, 17akis szénatomszámú alkánkarbonsav-laktont, kis szénatomszámú alkiléndioxi- vagy oxo-csoportot képviselnek; R3 »jelentése hidrogénatom:, kis szénatomszámú alkil-, hidroxi-, vagy észterezett hidroxi-csoport ; R'3 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-csoport, fluoratom, hidroxi- vagy észterezett hidroxi-csoport; 50 10 15 20 25 £0 40 45 R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxi- vagy észterezett hidroxi-csoport; Re jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-, hidroxi-csoport vagy halogénatom, vagy észterezett hidroxi-csoport; és a D helyén (Ib) képletű .csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületek 20-ketál-származékainak; az R'3 és; Rg helyén egyaránt hidroxi-csoportot tartalmazó vegyületek 16a, 17a-ketál- és aceltál-származékainak; a 20-oxo-csoport helyén redukált hidroxi-csoportot tartalmazó származékok; a 20-hidroxi-csoportot észterezett formában tartalmazó származékok; az R5 és Rg helyén egyaránt hidroxi-csoportot tartalmazó vegyületek 17a, 20; 20, 21-bisz-metiléndioxi-származékainak; és az R5 és. Rg helyén egyaránt hidroxi-csoportot tartalmazó vegyületek 17a, 21-ketál- és acetál-származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű dezA-zl9-szteroidot (mely képletben X és T jelentése a fent megadott és D' jelentése valamely (la) vagy (Ib) képletű csoport, vagy valamely (Ic) képletű csoport; ahol Rí és R3 jelentése a fent megadott és R'2 jelentése kis szénatomszámú alkenil- vagy kis szénatomszámű alkinil-gyök] vagy valamely, fent ismertetett származékát katalitikusan hidrogénezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénező katalizátorként valamely nemesfémet alkalmazunk. 3. Az 1. és 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénező katalizátorként ródiumot alkalmazunk. 4. Az 1—3 igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely 17a- kis szénatomszámú alkil-17i/?J hidroxi-dez-A-androszt-9-én-5-ont valamely 17a-kis szénatomszámú alkil-17/?-hidroxi-dez-A-9/?, 10/?-andirpsztán-5-onná hidrogénezünk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 17a-etil-17/3--hidroxi-dezA-androszt-9-én-5-ont 17a-etil-l 7/?-hidroxi-dezA-9/?,l 0j3-androsztán-5-onná hidrogénezünk. " 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 20-hidroxi-dezA-pregn-9-én-5-ont 20-hidroxi-dezA-9/?, 10/?-pregnán-5-onná hidrogénezünk. 1 rajz, 7 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007438. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
