156865. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder aminok előállítására
156865 9 10 10 kloriddal kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk és a vizes oldatot szárazra pároljuk. A kristályos maradékot 250 ml abszolút etanolban oldjuk, az oldatot 250 ml abszolút éterrel elegyítjük és a képződő csapadékot leszívatjuk. 167— 169 C°-on olvadó nyers 2-amino-3'^metoxipropiofenon-hidrokloridot kapunk, mely etanol-éterelegyből történő átoldás után 177—178 C°on olvadó fehér kristályokat képez. 10. példa 103,3 g a-bróm-m-metoxi-propiofenant 500 ml abszolút éterben oldunk és 60,5 g N-allilamin 250 ml éterrel képezett oldatával történő elegyítés után egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután egy órán át 40 C°-on tartjuk és az oldószert ledesztilláljuk; A kapott maradékot 500 ml etanolban oldjuk, feles menynyiségű etanolos sósavval elegyítjük és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott maradékot 100 ml acetonnal elegyítjük, az elegyet felfőzzük, ismét lehűtjük és a képződő csapadékot vákuumban leszivatjuk. Sárga kristályok alakjában 2-allilammo-3'-metoxi-propiofenon-hidrokloridot kapunk, mely etanol-éterből történő átoldás után 206—207 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált a-bróm-m-metoxi-propiofenon a következőképpen állítható elő: 82 g m-metoxi-propiofenont 500 ml abszolút éterben oldunk és szobahőmérsékleten keverés közben cseppenként 27,5 ml brómmal elegyítünk. Az adagolás befejezése után a keverést szobahőmérsékleten egy órán át folytatjük, majd a képződő brómhidrogén nagyrészét nitrogénbevezetéssel eltávolítjuk. Az elegyet 500 ml jeges vízbe öntjük és az éteres oldatot egymásután vízzel, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk, A képződő a-bróm-m-metoxi-propiofenon 98—106 C°-on/0,01 Hgmm forr. 11. példa 39 g 2-allilamino-3'-metoxi-propiofenont 500 ml abszolút etanolban oldunk és részletekben összesen 6,6 g nátriumbórhidriddel elegyítünk. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, az oldószert vízsugárszivattyúvákuumban 30 C°-on ledesztilláljuk, a maradékot 100 ml vízzel elegyítjük és a reakcióterméket 2x250 ml éterben felvesszük. Az éteres oldatot 2x50 ml vízzel mossuk, majd 3 n sósavval (3x50 ml) kirázzuk és a sósavas extraktot bepároljuk. A kapott kristályos maradékot etanoléterelegyből egyszer átoldjuk. A kapott racém eritro-a-[l-(allilamino)-etil] -m-metoxi-benzilalkohol-hidroklorid 175—176 C°-on olvad. 12. példa A gyógyszergyártás szokásos módszereivel az alábbi összetételű tablettákat állítjuk elő: 65 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 N-allil-m-metoxi-117,8 mg -a-metilfenetilamin 100,2 mg Tejcukor Kukoricakeményítő 76,0 mg Talkum 5,4 mg Magnéziumsztearát 0,6 mg Összsúly 300,0 mg Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű szekunder aminők és savakkal képezett addíciós sóik valamint optikai izomerjeik előállítására (mely képletben Rí jelentése hidrogénatom vagy hidroxi-csoport; R2 jelentése hidrogénatom; vagy Rí és R2 együttesen oxo-csoportot képeznek; R3 jelentése adott esetben kis szénatomszámú alkil-helyettesített allil-, propargil- vagy ciklopropil-metil-gyök; R4 jelentése kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkenil- vagy kis szénatomszámú alkinil-gyök) azzal jellemezve, hogy a.) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R3 és R4 jelentése a fent megadott) redukálunk; vagy b.) valamely (III) általános képletű amint (mely képletben Rj, R2 és R4 jelentése a fent megadott) valamely (IV) általános képletű halogeniddel reagáltatunk (ahol R3 jelentése a fent megadott és X jelentése halogénatom); vagy c.) valamely (V) általános képletű halogenidet (mely képletben Rí, R2, R4 és X jelentése a fent megadott) valamely (VI) általános képletű aminnal hozunk reakcióba (mely képletben R3 jelentése a fent megadott); vagy d.) valamely (VII) általános képletű amidot (ahol Rí, R2, és R4 jelentése a fent megadott és R5 jelentése adott esetben kis szénatomszámú alkil-helyettesített ciklopropilgyök) redukálunk; kívánt esetben a reakciótermékben jelenlevő oxo-csoportot hidroxi-csoporttá redukáljuk és kívánt esetben a kapott szekunder amint savval képezett addíciós sójává alakítjuk át, illetve a kapott szekunder aminokat optikai izomerjeikre szétválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy N-[-l-(m-metoxibenzil)-etilidén] -allilamint redukálunk vagy m-ffietoxi-a-metil-fenetilamint valamely allilhalogeniddel hozunk reakcióba. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott N-allil-m-metoxi-a-metil-fenetilamint optikai antipódjaira szétválasztjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy N-[-l-(m-metoxibenzil)-etilidén] -2-propinilamint redukálunk vagy m-metoxi-a-metil-fenetilamint valamely propargilha1 ogeniddel reagáltatunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 2-amino-3'-metoxi-propiofenont valamely allilhalogeniddel hozunk reakcióba.
